Перекиси удаление нз эфира

К раствору 1 г анилина в 25 мл бензола добавляли 1,5 г гидроперекиси изопропилбензола, растворенной в том же количестве бензола. Смесь оставляли на ночь при комнатной температуре. Затем отгоняли бензол под вакуумом, а остаток, представляющий собой бледно-желтое масло, переносили на часовое стекло и помещали в охладительную смесь, Масло постепенно закристаллизовывалось образовавшиеся кристаллы после удаления маточного раствора и тщательной промывки охлажденным петролейным эфиром плавились при 28—29° С, а при взаимодействии с иодистым калием в них обнаружили перекись. [c.192]

Перекись эфира можно удалить и путем промывания в делительной воронке небольшими объемами сначала разбавленного (10%) раствора едкой щелочи, затем водой до нейтральной реакции водного слоя. Промытый эфир сушат прокаленным хлоридом кальция или металлическим натрием и отгоняют. Для удаления из эфирных вытяжек больших количеств эфира удобно отгонять его в вакууме. [c.39]

Получение гидроперекиси бензоила. В 5-литровую круглодопную колбу Помещают 1,5 л сухого толуола и 121 г мелко растертой перекиси бензоила,, после чего суопензию охлаждаюг смесью льда с солью до —5°. Затем при энергичном перемешивании ирибавляют охлажденный ледяной водой раствор этилата натрия, полученный растворением 23 г натрия в 500 см абсолютного ширта. По прибавлении всего количества этилата натрии приливают 2 л ледяной поды, иричем перемешивание продолжают до тех пор пока практически не растворится вся перекись бензоила. Смесь переносят в охлажденную делительную воронку, толуольный раствор отделяют и вол-ньш слой экстрагируют эфиром для удаления последних следов бензойно-этилового эфира. [c.303]

Помещают иприт в колбу и по каплям приливают перекись водорода, при сильном взбалтывании (в случае разогревания — охлаждать). Смесь оставляют стоять 3 — 4 дня выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством эфира, для удаления остатков иприта, и перекристаллизовывают из спирта-или воды. Выход — около 80 — 857о теории. [c.106]

Перекисный концентрат (60 г), оставшийся после отгонки в вакууме от продукта реакции основной части непрореагировавшего углеводорода (около объема), был окрашен в интенсивный желтый цвет. Для удаления красящих примесей он встряхивался два раза с 8 лл и 2 раза с 4 мл 0,25% водного раствора NaOH и два раза с 4 мл воды. Затем обесцвеченный продукт пятикратно обрабатывался в делительной воронке 0,25 объема 7% водного раствора едкого натра. Соединенные щелочные вытяжки нейтрализовались при охлаждении до 0° 10% серной кислотой и обрабатывались эфиром (2 раза по 0,25 объема). От эфирного экстракта после сушки его прокаленным сульфатом отгонялся растворитель. Остаток разгонялся в глубоком вакууме из небольшой колбочки Кляйзена с низко припаянной широкой отводной трубкой. После отгона небольшой головной фракции основная масса продукта перегонялась при 56° (0,006 мм рт. ст.) и представляла собой чистую перекись н-бутилбензола. Константы ее df = 1,016 пЬ" = 1,5103. [c.117]

Для удаления ее Э( шр промывался три раза равными объемами дестиллированной воды, в результате чего он перестал давать реакцию на Н2О2 содержание же активного кислорода в нем снизилось до 40% первоначальной величины. Позже нами было установлено, что органическая перекись, являющаяся главным продуктом окисления изопропилового эфира, несколько растворима в воде, вследствие чего при столь интенсивной промывке эфира некоторая часть ее теряется. Поэтому в дальнейшем мы ограничивались двукратной промывкой эфира первый раз половинным, второй—0,25% объ-мами воды, что обеспечивало удаление перекиси водорода, как это подтвердила качественная реакция, и вместе с тем сохранение основного количества перекиси эфира (содержание активного кислорода в окисленном эфире снизилось после промывки лишь на 37%). [c.124]

Робертсон, Хартвелл и Корнберг [35] нашли, что диэтил-дигептилсульфид, а также иприт окисляются до соответствующих сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных жирных кислот и их производных, в качестве последних применялись высыхающие масла, как, например, льняное и оливковое. Процесс протекает таким образом, что сначала ненасыщенная жирная кислота поглощает кислород по месту двойной связи с образованием перекиси (эта стадия при комнатной температуре требует от нескольких дней до неско.льких недель). Образовавшаяся перекись окисляет сульфид до суль-фоксида, реакция завершается менее чем за час. В присутствии избытка пероксидированного эфира жирной кислоты, например этиллинолеата, окисление сульфидов протекает приблизительно стехиометрически — один моль перекисного кислорода расходуется на моль сульфида. Если же сульфид взят в избытке, то сульфида исчезает значительно больше, чем имеется перекиси. Авторы предполагают, что в этих случаях либо газообразный кислород не был полностью удален из реакционной смеси, или же образовывался менее окисленный продукт, чем сульфоксид. Специальными опытами было установлено, что иприт в отсутствие ненасыщенной кислоты не образует продуктов окисления в течение года. Эти данные могут иметь значение при выяснении характера действия сульфидов как ингибиторов окисления. [c.134]

Перекисные соединения взрывоопасны, особенно при нагревании. При перегонке эфира нелетучая перекись накапливается в остатке И может быть причиной взрывов. Поэтому перед перегонкой для удаления перекисных соединений эфир промывают водой или едким натром, или действуют восстановителями (НагЗОз, Ре504идр.). [c.183]

Гидроперекись -нитрокумола получали окислением п-нитро-кумола при температуре 118° С в течение 14 ч. Реакционную массу промывали петролейным эфиром (фракция 40—70° С) для удаления неокисленного л-нитрокумола. Нерастворимую часть охлаждали до 0°С, выпавшую твердую гидроперекись -нитрокумола отделяли и перекристаллизовывали из толуола при —20° С. Полученная гидроперекись имела т. пл. 42° С. Перекись ди- (п-нитро-кумила) была выделена кристаллизацией из реакционной массы каталитического окисления л-нитрокумола в присутствии 0,5% u(N03) 2 6Н2О при температуре 110° С. Перекристаллизованный из этилового спирта продукт представлял собой белые кристаллы с т. пл. 162° С. [c.148]

При продолжительном хранении эфир постепенно окисляется за счет кислорода воздуха, образуя пере-кисные соединения, весьма неустойчивые. Они часто служат причиной сильных взрывов при неосторожной работе с эфиром. Примером этих соединений может служить перекись диэтила С2Н5—О—О—С2Н5. Образование пере-кисных соединений активизируется под действием света. Поэтому хранят диэтиловый эфир в стальных цистернах или бочках либо в стеклянных бутылях оранжевого цвета. Для удаления перекисей в эфир добавляют сульфат железа (И) Ре504, который окисляется образующимися перекисями до Ре2(804)3, а затем эфир отгоняют. [c.184]

Извлечение повторяют до тех пор, пока отсутствие сколько-нибудь заметной окраски эфирного слоя не укажет, что весь, молибден и рений удалены. Соединенные эфирные вытяжки упаривают на водяной бане при 70°, пока объем не уменьшится до 5 или 10 мл, и добавляют затем 15 мл соляной кислоты (1 1). Остающийся эфир удаляют выпариванием, пропуская воздух над поверхностью остатка. Добавляют по каплям 30%-ную перекись водорода до исчезновения коричневой, красной или оранжевой окраски. Раствору дают постоять 15 мин., добавляя перекись водорода, если появляется какая-либо окраска. Раствор разбавляют до 200 мл серной кислотой (уд. вес 1,8) и перегоняют, как описано на стр. 402. Дестиллат должен иметь лишь слабый запах сернистого газа. Выделение серы ведет к пониженным результатам. Пропускают в дестиллат пары брома для удаления двуокиси серы (образование бледножелтой окраски). Колори- метрическое определение производят, как уже описано (стр. 403). [c.404]

Эфир изопропилового спирта автоокисляется легче, чем этиловый эфир даже в темноте он превращается в тримерную, крайне взрывчатую перекись изопропилидена. Для удаления перекисей эфир промывают концентрированным раствором РеЗО и сохраняют некоторое время над [c.490]

Применение органических оснований, например эквивалентных количеств пиридина или диметиламина, менее удобно, так как образующиеся соли заметно растворимы в органических растворителях, применяемых в реакции (эфир, пентан) это затрудняет очистку полученных продуктов. Более удобно реакцию проводить в присутствии газообразного аммиака. Аммиак участвует в реакции, образуя, например, трифениламиногерманий [11]. Обмен аминогруппы на алкилпероксигруппу происходит почти мгновенно при смешении эквимолекулярных количеств реагентов при комнатной температуре после удаления растворителя в вакууме получают почти аналитически чистую германийорганическую перекись [c.101]

Окислительно-восстановительные полимеры могут быть использованы для удаления (или превращения с последующим удалением) небольщих количеств перекиси или окислителей из растворов мономеров. Линдсей с сотрудниками [20] указывают, что, используя редокс-полимер, можно удалить перекись из изопропилового эфира. Хромат из отходов металлургических заводов трудно выделить из раствора обычными методами, однако, восстанавливая его до хрома (III) с помощью редокс-полимера, можно упростить операцию удаления [3]. Подобным же образом хлор в воде может быть превращен в хлорид. Таким образом можно предохранить ионообменные смолы от деструкции, а также улучщить вкусовые качества питьевой воды. Кропа [18] и Цинке-Алманг [37] описали стабилизацию мономеров, например стиролов, акриловой и метакриловой кислот и их сложных эфиров, а также алифатических виниловых карбоксилатов, добавлением к ним редокс-смол. [c.233]

Растворители для экстракции. Экстракция не смешивающимися с водой растворителями удобна для выделения природных продуктов из животных и растительных тканей, содержащих большое количество воды. Диэтиловый эфир СН СНгОСНгСНз является хорошим растворителем для углеводородов и кислородсодержащих соединений. Благодаря свое 1 летучести (т. кип. 34,6°) он может быть легко удален из экстракта ори довольно низкой температуре, при которой даже очень чувствительные к нагреванию соединения не подвергаются разложению. В научно-исследовательской работе предпочитают пользоваться эфиром, однако в промышленности нзб(. -гают работать с эфиром вследствие его огнеопасности, значительной растворимости в воде и летучести, что влечет за собой большие его потери, а также потому, что при долгом соприкосновении с воздухом эфир окисляется и образуется перекись, которая в сухом состоянии взрывоопасна. Исходя из этого, часто применяют другие, не смешивающиеся с водой растворители, хотя по своим свойствам они и уступают эфиру. Таки.ми растворителями являются петролейный эфир, лигроин, бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, дихлорэтан, бутиловый спирт. Хлорированные углеводороды обычно тяжелее воды (см. стр. 56, табл. 5) и поэтому после установления равновесия между водной и неводной фазами нижний тяжелый слой переводят в другую делительную воронку для промывания, а верхний водный слой выливают. Растворители эти не огнеопасны и в этом их преимущество, но высокая стоимость ограничивает возможность широкого их использования. [c.74]

Эфир без перекисей. Соприкасающийся с воздухом эфир может содержать перек иси в количестве, достаточном для топо, чтобы разрушить значительные количества веществ, способных окисляться или вызвать взрыв при выпаривании растворителя. Для обнаружения перекисей в пробирке растворяют 1 мг бихромата натрия в I. ч.г зоды, добавляют каплю разбавленной серной кислоты, эфир и взбалтывают. Синее окрашивание эфирного слоя (перхромат) указывает на присутствие перекисей. Если эфир должен применяться для экстрагирования водного раствора, то его можн10 очистить от перекисей встряхиванием с 5%-1ны м раствором FeS04, слегка подкисленным серной кислотой удаление. перекисей возможно также путем растворения в эфире небольшого количества воды и добавления гидрида (кальция. Этот -реактив Применяют также для удаления последних следов влаги из эфира. Для этого эфир оставляют на ночь с гидридом кальция, затем добавляют еще немного гидрида и проверяют полноту высушивания по выделению пузырьков водорода. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология