Циклопентадиенильные рения

Рений образует связи с тремя карбонильными группами н многоцентровую л-комплексную связь с циклопентадиенильным кольцом органического лиганда. [c.140]

Ферроцен, рутеноцен и гидриды бмс-я-циклопентадиенильных соединений рения, технеция, молибдена и вольфрама присоединяют протон в сильно кислых средах [6, 42, 338—340]. [c.204]

Невозможность синтеза галогенпроизводных ЦТМ и ЦТР из соответствующих борных кислот и галогенидов меди, а также через непосредственное взаимодействие литиевых производных ЦТМ и ЦТР и элементарных галогенов (Вг, С1) привела нас к попытке получить циклопентадиенильные производные карбонилов марганца и рения с галоидными заместителями в кольце, используя симметричные ртутные производные. [c.317]

ЛОВ. в циклопентадиенильном ряду этот метод был применен для превращения соответствующих дициклопентадиенильных производных кобальта 75, 233], марганца [74, 233], рения [84, 92, 248] и ванадия [70] в смешанные карбонилы, что обсуждалось в гл. 7. В случае титана [212] окись углерода присоединяется к ( 51 5)2X1 с образованием единственного известного карбонильного комплекса этого металла (С5Н5)2Т1(СО)2. [c.554]

В табл. 10-7 приведены все известные гидрокарбонилы и их температуры кипения и плавления. Простые гидрокарбонилы железа и кобальта — легколетучие, очень ядовитые, дурнопах-нущие жидкости. Даже при —20° они разлагаются с выделением водорода. Гидрокарбонилы марганца и рения значительно более устойчивы аналогичному разложению они подвергаются только при температуре около или выше 100°. Циклопентадиенильные производные железа [91], хрома [71, 73] и молибдена [73] быстро разлагаются при температуре плавления, а циклопентадиенильное производное вольфрама устойчиво по крайней мере до 180° [73]. Гидрокарбонилы в соответствии с присущей им летучестью ведут себя в общем как ковалентные соединения так, они плохо растворимы в воде и хорошо — в органических растворителях. Однако они легко растворяются в щелочах, и при этом опять образуются их соли. Действительно, константы диссоциации, приведенные в табл. 10-7, показывают, что кислотность гидрокарбонилов равномерно увеличивается от марганцевого производного к кобальтовому кислотность последнего настолько велика, что не поддается измерению и может быть сравнима с кислотностью сильных минеральных кислот [124, 283]. Имеются сведения, однако, что димерный никельгидрокар-бонил не обладает кислотными свойствами [20]. [c.573]

Число соединений, в которых методом ЯКР исследованы переходные металлы, невелико. Данные ЯКР для циклопентадиенильных замещенных трикарбонилмарганца (рения) были подробно рассмотре- [c.212]

С другой стороны, известно, что на атоме углерода группы OR есть некоторый положительный заряд [144]. Так что, если бы расстояние Re—С (где С — атом углерода заместителя OR) было меньше суммы вандерваальсовых радиусов рения и углерода, можно было бы предположить взаимодействие я-акцепторной орбитали углерода с заполненной орбиталью рения. К сожалению, вандер-ваальсов радиус рения не определен. Однако известно, что ван-дерваальсов радиус атома всегда больше ковалентного. Последний для рения можно оценить следующим образом. Расстояние Re—С (где С — атом углерода циклопентадиенильного кольца) в исследованном соединении равно 2,31 А. Ковалентный радиус углерода 0,77 А. Тогда ковалентный радиус рения равен 1,54 Л. Далее, [c.213]

С каждым атомом рения связано по одному циклопентадиениль-ному кольцу, а четвертая циклопентадиенильная группа расположена параллельно треугольнику из атомов рения. Центр треугольника отстоит от каждого атома рения на 1,57 А, что предполагает [c.71]

Строение молекулы и межатомные расстояния приведены на рис. 81. Среднее расстояние Re—Сс нь равно 2,28 Re—СО 1,90, С—О 1,17 А. Семь из восьми атомов углерода тримети-лен-1,2-циклопентадиенильного кольца копланарны, восьмой выходит из плоскости на 0,31 А в сторону атома рения. Длины связей С—С в лиганде 1,31—1,63 А. [c.141]

Вокруг атома рения координированы две метильные группы, циклопентадиенильное и метилциклопентадиеновое кольца. Кольца наклонены друг к другу под углом в 45°, метиль-Бые группы лежат в плоскости, делящей этот угол пополам. [c.141]

Значительно труднее установить структуру многоядерных циклопентадиенилкарбонилов металлов. Как и следовало ожидать, инфракрасные спектры этих соединений более сложны, и их труднее интерпретировать. Некоторые предполагаемые структуры, указанные в ранних работах и составленные на основании имевшихся тогда данных, при позднейшей проверке с привлечением нескольких методов оказались неверными. Так предполагали, что соединение С аНцВеОг, полученное при карбонилизации бис(циклопентадиенил)гидрида рения при умеренных температурах, имеет состав и -циклопентадиенил-о-циклопентадиенил-дикарбонилгидрида рения [53]. Более позднее исследование с применением методов инфракрасной спектрометрии и протонного ядерного магнитного резонанса показало, что это соединение имеет одну тс-циклопентадиенильную группировку, связанную с металлом так же как и в более простых моноядерных карбонилах, две концевые карбонильные группы и один циклонентадиен, в котором одна двойная связь соединена с металлом -к-связью [44]. [c.254]

При исследовании свойств циклопентадиенильных производных карбонилов марганца и рения было обнаружено, что в присутствии металли-рующих агентов (iz-QHgLi, eHgLi и др.) в зависимости от условий реакция может идти по карбонильной группе [1, 2], которая в этих условиях проявляет свойства кетонного карбонила, или в циклопентадиенильное кольцо [3—5]. [c.316]

Константы скорости водородного обмена в указанных условиях составляют 3 10- сек- и 80-10- сек для ЦТМ и ЦТР соответственно. Сопоставление найденных констант скоростей изотопного обмена водорода соединений показывает, что относительная реакционная способность циклопентадиенильных колец рениевого производного почти в 27 раз выше, чем циклопентадиенильного производного марганца. Интересно отметить, что при кислотном катализе наблюдается обратная зависимость, и обменоспособность атомов водорода в циклопентадиенильных кольцах, связанных с марганцем, выше, чем в соединениях рения [3]. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология