Заместители у атома углерода

ЦИС — приставка перед названием соединения для обозначения его принадлежности к геометрическим изомерам с пространственно сближенными заместителями у атомов углерода с двойной связью или в циклических соединениях. Типичным примером 1(ыс-соединений может служить малеиновая кислота [c.285]

Функциональный признак алкенов — двойная углерод-углерод-ная связь. Олефинам свойственна геометрическая изомерия заместители у атомов углерода мо- [c.58]

Указанные методы позволяют осуществлять стереонаправленный синтез гликолей в случае цикленов и алкенов с различными заместителями у атомов углерода, образующих двойную связь. [c.183]

Для того чтобы выяснить возможность перехода от одного механизма реакции к другому, необходимо рассмотреть влияние как электронных, так и стерических факторов на переходное состояние. В случае, если атака осуществляется по механизму 8 2, можно ожидать, что возрастание индуктивного эффекта по мере увеличения числа метильных групп должно приводить к постепенному уменьшению положительного заряда на атоме углерода, связанном с бромом, и, следовательно, к затруднению атаки этого атома ионом "ОН, Этот эффект выражен, вероятно, не очень сильно, вследствие чего наиболее важную роль должны играть стерические факторы. Этим можно объяснить тот факт, что по мере увеличения объема заместителей у атома углерода, связанного с бромом, возможность атаки этого атома углерода ионами "ОН существенно затрудняется. Кроме того, следует иметь в виду, что при атаке по механизму 5 у2 этот атом угле- [c.96]

V или VI, является стадией, которая лимитирует скорость реакции, то можно предположить, что наличие электронодонорных заместителей у атомов углерода, образующих двойную связь, будет облегчать присоединение по двойной связи. Относительная скорость реакций присоединения возрастает в ряду [c.179]

В присутствии достаточного количества кислоты восстановление и гидролиз до кетона можно провести в одну операцию. Этот метод ценен для стероидов, поскольку нитрованием можно ввести нитрогруппы в качестве заместителей у атома углерода, связанного двойной связью, а затем эти группы в свою очередь заменить карбонильным атомом кислорода [2, 3]. В качестве восстановителей обычно применяют цинк и уксусную кислоту или железо и соляную кислоту [c.115]

Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции возникновение свободного радикала -инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п- или <т-связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. По устойчивости свободные радикалы располагаются в следующий ряд [c.20]

Неактивированные арильные или алкильные заместители у атома азота триазола более устойчивы к окислению, чем алкильные заместители у атома углерода триазольного кольца. Окисление перманганатом 1-бензил- [82], а также [c.310]

Карбанионы (частицы с неподеленной парой электронов у трех координированных атомов углерода), как правило, возникают, если электроот-ртщательные заместители у атома углерода способт, оттянуть на себя избыточную электронную плотность (один,три-дикарбонильные системы, 1,1-динитро-, 1,1-дициано- и I, I. I-тригалоидалканы и т.д.). [c.20]

Обнаружен и частично выделен из нефтей Советского Союза ряд азотистых оснований. Так, показанс, что азотистые основания дизельной фракции арланской нефтн представлены на 42% производными хннолина, значительная часть которых содержит алициклические, на 34°/о алкиланилииами с заместителями у атома углерода (2-, 3- и 4-метиланилин, 4-этиланилин, 2,3-, 2,4-, 2,5-, [c.204]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200"С был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хроматомасс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163. [c.78]

На рис. 4 приведены масс-спектры 2,5-диметиланилина и хроматографического пика 3. По характеру распада видно, что пик 3 имеет значительно меньшую интенсивность ионов (М-1)+, чем у диметиланилинов и максимальный пик при (М-15)+, а также меньшую молекулярную стабильность к электронному удару. Все это указывает на присутствие этильной группы в соединении. Следовательно, пик 3 может состоять из суммы этиланилинов с заместителем у углеродного атома. Масс-спектры хроматографических пиков 7 и 8 аналогичны, а спектр пика 6 дает сущест репный фрагмент при М-29. Следовательно, пик 6 может состоять 1 3 суммы про-пиланилпнов, а пики 7 и 8— из суммы метил-этиланилинов с алкильными заместителями у атома углерода. [c.79]

Для каучука характерна эластичность, в то время как егО изомер, гуттаперча, почти не обладает этим свойством. Гуттаперча добывается из латекса произрастающего в Малайзии де-дева Paiaquium gutta и применяется для производства жевательных резинок и в зубоврачебном деле. Различие в структурах каучука и гуттаперчи заключается в разном расположении заместителей у атомов углерода двойных связей. [c.223]

Взаимодействие, обусловливающее небольшое различие в энергии между крайними конформационными положениями этана, становится более ощутимым для молекул с объемными заместителями у атома углерода. Так, 1,2-дибромоэтан имеет три заторможенные конформации, одна из которых с максимальным разделением объемных атомов брома имеет самую изкую энергию, и три заслоненные конформации, где наиболь-щей энергией обладает та структура, у которой две связи С—Вг находятся в заслоненном положении, что приводит к самому тесному сближению больших атомов брома. В каждый момент времени в образце этого соединения наиболее существенная часть молекул находится в конформационных состояниях, близких к конформациям с самой низкой энергией, и только мельчайшая доля молекул имеет структуру заслоненных конформаций с высокой энергией. Точно такие же рассуждения применимы для любой системы с простыми связями, где может осуществляться свободное вращение. Выбор предпочтительной конформации, сделанный на примере молекул дибромоэтана, также хорошо можно использовать для конформеров, образующихся при вращении вокруг центральной связи бутана. В тех случаях, когда химические свойства этих или других соединений зависят от точной формы молекулы, конформационный выбор может оказаться очень важным для определения направления или скорости реакции. [c.210]

Полярность и реакционная способность металл-углеродной снязп зависят, таким образом, и от электроотрицательное атома углерода. Полярность такой связи почти не зависит от строения углеводородного остатка, хотя различие между метальными и фенильными группами ужо заметно. Значительно усиливается этот эффент при введении в углеводородный остаток сильно электроотрицательного заместителя, например хлора при этом значительно повышается электроотрицательпость атома углерода и соответственно полярность мета л л-утл сродной связи. Противоположным действием обладает электроположительное заместители у атома углерода или электроотрицательные у металла. Онп понижают полярность металл-углеродной связи и ее реаццпопцую способность. [c.633]

КУНА И РОТА МЕТОД определения метильных груш, связанных с атомами углерода в орг. соединениях. Авали зируемое в-во нагревают с хромовой смесью. При этом ме тильные группы окисляются с образованием СНзСООН, к-рую отгоняют и определяют титриметрически. Выко/ СНзСООН зависит от характера др. заместителей у атомо углерода, что требует введения соответствующих поправот при расчетах. Метод примен. также для определения эток- [c.292]

Синдиотактический полимер. Щолимер, в котором заместители у атомов углерода основной полимерной цепи расположены регулярно попеременно то по одну, то по дру- [c.347]

ДМАА И ДМСО легко протекают процессы циклизации, дегидратации, дегидрогалогенирования и некоторые реакции кислот Льюиса. В таких растворителях анионы гораздо легче вытесняют заместители у атома углерода [12] или водорода [13] и являются более сильными основаниями (по сравнению с льюисовыми основаниями), чем в протонных растворителях [1]. В апротонных растворителях не происходит образования водородной связи между анионом и растворителем (что наблюдается в протонных растворителях), поэтому анионы менее сольватированы и более реакционноспособны [1]. Многие полярные апротонные растворители сильно сольватируют только катионы [14] и обладают высокими константами диэлектри- [c.6]

Реакция озона с двойной С=С связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина является одной из самых быстрых реакций, она легко протекает в широком интервале температур от -180 до +300 °С. Ее скорость, как правило, лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет (0,4-ь10)10 л/моль с, энергия активации (2,09 4,36) КДж/моль, что обусловливает слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у атома углерода при двойной связи и перемещение связи в глубь молекулы приводит к заметному увеличению скорости реакции. [c.41]

Было показано, что каталитическая активность спирта уменьшается с увеличением молекулярного веса и с возрастанием числа заместителей у атома углерода, спязанного с гидроксильной группой [24, 26]. [c.497]

Дальнейшая судьба гидроксильной функции зависит от природы других заместителей у атома углерода. Из о-нитробензальде-гида образуется о-нитрозобензойная кислота из эфиров 2-нитро- [c.99]

При фотоизомеризации эргостерина и других провитаминов ультрафиолетовыми лучами происходит поглощение световой энергии молекулой провитамина и превращение его в ряд изомерных продуктов, образование которых связано с пространственным обращением заместителя у атома углерода в положении 10, расщеплением центрального фенантренового кольца В между С(9) и С(Ю), перемещением двойных связей в сопряженную систему и другими изомерными превращениями. Термические воздействия вызывают дальнейшую изомеризацию образовавшихся веществ. Алифатическая боковая цепь молекулы эргостерина и содержащаяся в ней двойная связь между С(22) и С(23) в реакции фотоизомеризации остается неизменной, что доказывается получением при озонировании из продуктов фотоизомеризации метилизопропилацетальдегида (XX П1) [77]. [c.112]

Нуклеофильность атома азота иминного фрагмента коррелирует с основностью, хотя и не всегда. Заместители у атома углерода, соседнего с иминым атомом азота, могут оказывать существенное влияние на легкость протекания реакции с алкилгалогенидами, приводящей либо к образованию соответствующих М+-алкильных солей [2], либо N+Н-солей в результате 1,2-элиминирования молекулы галогеноводорода. Показано, что скорость реакции N-алкилирования уменьшается в 3 раза за счет стерического взаимодействия при введении одной метильной группы в а-положение к атому азота пиридина, а введение двух ме-тильных групп в положения 2 и б уменьшает скорость реакций алкилирования в 12-40 раз [3]. Экстремальный случай — 2,6-ди- 1/)е 1-бутилпиридин, который не алкилируется метилиодидом даже при повышенном давлении метилирование такого производного пиридина может быть осуществлено при использовании чрезвычайно реакционноспособного метилового эфира фторсульфоновой кислоты при высоком давлении [4]. Количественная оценка реакционной способности атома азота определеяется как стерическими (особенно при наличии заместителя в а-положении), так и элекфонными эффектами так, 3-метилпи-ридин реагирует быстрее (х 1,6) незамещенного пиридина, а 3-хлорпиридин — медленнее (х0,14). Заместители в ле/ м-положении оказывают существенное влияние на скорость реакции с метилодидом так, скорости реакции пиридина, изохинолина (отсутствует атом водорода в ери-положении), хинолина и 8-метилхинолина равны соответственно 50,69, 8 и 0,008. [c.34]

Известно большое число моноаминоакридинов, имеющих еще другой заместитель у атома углерода. Как правило, влияние аминогруппы сильнее, чем влияние заместителя у углерода. Это особенно верно в случае алкил-, арил-, алкоксил- и галогенопроизводных. Гидроксил, карбоксил, карбамино-, карбометокси-, сульфонил- и сульфаминогруппы обычно способствуют понижению растворимости в органических растворителях, повышению температуры плавления и приобретению коллоидных свойств соединения. Нитрогруппа оказывает такое же влияние и вызывает изменение цвета ак] идина. [c.396]

Фуроксановые (но не фуразановые) соединения легко вступают в реакцию с озоном и, по-видимому, той стороной молекулы, где находится экзоцикличе-ский атом кислорода [1Й1. При действии на озониды холодного разбавленного раствора едкого натра образующаяся кислота сначала содержит заместитель у атома углерода фуроксана, смежного со связью N- 0 [1231. [c.380]

Смотреть страницы где упоминается термин Заместители у атома углерода: [c.20] [c.82] [c.86] [c.96] [c.118] [c.245] [c.43] [c.18] [c.281] [c.276] [c.126] [c.513] [c.83] [c.70] [c.170] [c.175] [c.50] [c.437] [c.439] [c.344] [c.375] [c.344] [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология