Инициирование теломеризации

Для инициирования теломеризации часто применяют перекиси и азосоединения. Степень полимеризации можно регулировать, изменяя соотношение этилена и галогенпроизводного углеводорода и температуру. [c.449]

Фотохимическое инициирование теломеризация (3 звена в переносимой цепи) Фотохимическое инициирование теломеризация (4 звена в переносимой цепи) Фотохимическое инициирование [c.135]

Термическое инициирование Фотохимическое инициирование теломеризация (2 звена в переносимой цепи) [c.142]

Как видно из табл. 2 и рис. 1, закономерности изменения состава теломеров в зависимости от увеличения концентрации этилена, выявленные ранее для инициированной теломеризации на примерах четыреххлористого углерода и хлороформа [6—8], сохраняются и для термической теломеризации этилена с метилдихлорсиланом. С увеличением количества этилена снижается содержание низших теломеров и возрастает содержание высших, причем количество каждого компонента проходит через максимум, величина которого падает с ростом числа атомов С в молекуле теломера. [c.430]

Бутантиол 25 5,4 Фотохимическое инициирование теломеризация (1 звено в переносимой цепи) 441 [c.153]

Возможно также инициирование теломеризации за счет фотолиза, радиолиза или термолиза реагирующих веществ без добавок каких-либо инициаторов, В этих случаях продукт реакции не загрязнен фрагментами распада инициаторов. Однако проведение фотолиза и радиолиза сложно в аппаратурном отношении. [c.86]

Фотохимическое инициирование теломеризация (2 звена в переносимой цепи) Тоже [c.142]

Бутантиол 25 5.4 Фотохимическое инициирование теломеризация [c.153]

В качестве окислительно-восстановительных систем для инициирования теломеризации в синтезе хлорсодержащих соединений можно использовать перекиси в сочетании с восстановителями, что также позволяет снизить температуру, при которой проводится реакция. Радикалы в этой системе образуются по следующей общей схеме [c.189]

Запатентовано применение цинка (порошок) для инициирования теломеризации этилена хлороформом [161, 247]. [c.215]

Выход тетрахлоралканов при инициировании перекисью бензоила составляет в среднем 300—370 г на 1 з инициатора [175,238]. В случае инициирования теломеризации соединениями железа или меди в присутствии аминов (в спирте или ацетонитриле) количество инициатора, как это было по- [c.220]

В работе [50] определен температурный ход первой константы передачи в у-инициированной теломеризации пропилена четыреххлористым углеродом при постоянном соотношении реагентов (С = 0,8, 1,0 и 1,2 при 10, 40 и 70° С соответственно) и на основании подробного анализа продуктов реакции исследована кинетика аллильного обрыва с участием трихлорметильного и [c.228]

В пользу этого взгляда говорят также и замеченные нами отличия, характеризующие влияние изменения условий реакции на ход термической теломеризации по сравнению с химически инициированной теломеризацией этилена с четыреххлористым углеродом или хлороформом. Так, для [c.74]

Кроме того, нами более подробно исследовано на примере термической теломеризации этилена с метилдихлорсиланом влияние изменения температуры, давления и концентрации этилена па относительный выход отдельных теломеров. Как видно из табл. 2 и рис. 1, закономерности изменения состава теломеров в зависимости от увеличения концентрации этилена, выявленные ранее для инициированной теломеризации на примерах четыреххлористого углерода и хлороформа [6—8], сохраняются и для термической теломеризации этилена с метилдихлорсиланом. С увеличением количества этилена снижается содержание низших теломеров и возрастает содержание высших, причем количество каждого компонента проходит через максимум, величина которого падает с ростом числа атомов в молекуле теломера. [c.76]

При синтезе олигомеров этого типа обычно применяются различные методы формирования нужного числа целевых концевых функциональных групп специальные приемы инициирования, теломеризации и т. д. Однако практически олигомеры подобного типа наряду с полидисперсностью по молекулярным весам почти всегда обладают полпди-сперспостью по функциональности, т. е. реальное / // >1-Следует особо отметить, что наличие РТФ в этих случаях вызывается дефектностью по функциональности, причины и источники которой при различных методах получения олигомеров будут обсуждаться ниже. [c.205]

Реакция 12 протекает с высокими выходами (97—100%) только при О °С или более низких температурах и в отсутствие железа. Эти условия благоприятствуют ионному присоединению. В присутствии железа или при температуре значительно выше О °С имеет место свободнорадикальное присоединение, в результате которого образуется смесь F2 I F II [уравнение (12)] и его изомера F l Fal, причем количество последнего постепенно увеличивается с повышением температуры [116, 119]. Кнунянц обнаружил, что первый изомер в 4 раза активнее в инициированной теломеризации, чем второй с двумя атомами хлора у одного атома углерода [119]. Каждый из приведенных выше этапов, полученных в реакциях [c.26]

Одним из авторовеще в 1953 г. была установлена возможность фотохимического инициирования теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом в конденсированной фазе (при давлении до 62 ат изб. и температуре 20—30°С). Позднее американские исследователи изучали эту реакцию в газовой фазе (в вакууме). [c.71]

Когда наша работа уже вышла л з печати [11], мы узнали, что в одном ан1. [ий-ском патенте [13] у а.)ывается на возможность применения пептакарбонила жч. че.ча и свободного железа для инициирования теломеризации этилена с СС14 и СНС1 ,. [c.443]

Возможно и термическое инициирование теломеризации этилена бромтрихлорметаном [58, 59]. Из хлоралканов в качестве телогенов в термической теломеризации использованы четыреххлористый углерод [60] и трихлорэтилен [8]. Хлороформ при 250° С дает в основном продукты разложения [60]. [c.191]

Инициирование теломеризации этилена хлорбромметаном солями железа в метиловом спирте в присутствии хлоргидрата диэтиламина ведет к резкому увеличению выхода теломбров с и = 1, 2 [33]. [c.210]

Беспрозванный, Харламов и Кононов [274] разработали способ инициирования теломеризации этилена с СС14 гетерогенным инициатором — водородом в присутствии 0,04% палладия на пемзе. [c.219]

Как уже отмечалось выше, для инициирования теломеризации этилена с СС14 в широком температурном интервале (20—160° С) можно применять небольшие количества соединений железа (Ке " , Ре или Ре(СО)б) или меди (Си" ", Си ) в присутствии нуклеофильных добавок (амины, спирты) [21, 22, 24, 26, 240, 271] в водной или безводной среде. Конверсия СС возрастает др 88%. Состав теломеров аналогичен составу при перекисном инициировании (для сравнения на рис. 3 приводятся опыты с перекисным инициированием [21]). [c.219]

При инициировании теломеризации этилена эфирами трихлоруксусной кислоты перекисью щрт-бутила [192, 226, 227] образование лактонов нэ имеет места. Таким образом, циклизация эфиров а,а,ю-трихлормасляной кислоты, а также взаимодействие их с этиленом с образованием а-хлор-а-(Р-хлорэтил)бутиролактона (IV) обусловлены каталитическим действием Ме(СО) . Теломеризацией бутилакрилата [229] и стирола [230] хлорангидридом трихлоруксусной кислоты в присутствии азо-бис-изобутиронитрила получены смеси высших теломеров С1[СН(С00С4Нд)СН ] ССЬСОС и С1[СН(СвНк) СН21пСС12СОС1. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология