Дипольно-групповая поляризация

Не для всех полярных аморфных полимеров характерна как дипольно-сегментальная, так и дипольно-групповая поляризация. Дипольно-сегментальная поляризация не наблюдается у полимеров с очень жесткими макромолекулами, например у полипиромеллитимида [207]. [c.131]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину бмакс в областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой поляризации противоположно действию температуры. Если с повышением температуры спектр времен релаксации дипольно-сегментальной поляризации не изменяется, а е ,акс уменьшается, то частотные зависимости фактора диэлектрических потерь при различных давлениях не отличаются по ширине максимума, а 8 акс увеличивается при увеличении давления (рис. 92, а). [c.135]

В области дипольно-групповой поляризации при повышении температуры обычно спектр времен релаксации сужается, т. е. ширина области максимума уменьшается, а бмакс возрастает, при увеличении давления наоборот ширина областей максимумов возрастает, а бмакс [c.135]

Анализ температурной зависимости е" фоновых потерь показал, что экспериментальные данные удовлетворительно описываются прямой в координатах lg "Т)—ИТ для атактического полистирола, сополимеров стирола с а-метилстиролом и акрилонитрилом. Величина W оказалась равной около 4,2 кДж/моль (1 ккал/моль). Отметим, что значение энергии активации процесса установления дипольно-групповой поляризации составляет около 42 кДж/моль (10 ккал/моль), т. е. AW w. [c.155]

Поскольку р-процесс (дипольно-групповая поляризация) определяется тепловым движением кинетических групп, близких по [c.161]

В зависимости от физического состояния полярных полимеров различают дипольно-групповую и дипольно-сегментальную поляризацию. Дипольно-групповая поляризация характерна для полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии. В этом состоянии возможна ориентация небольших частей молекулы боковых заместителей или их фрагментов, одного или нескольких звеньев при относительной неподвижности основ-54 [c.54]

Вследствие малой подвижности основной цепи и ограниченной возможности перемещения отдельных групп и звеньев, дипольно-групповая поляризация незначительна, и в стеклообразном состоянии диэлектрическая проницаемость полимеров минимальна. В этом состоянии структура полимера мало изменяется при нагревании, поэтому незначительно изменяются его диэлектрические свойства. В высокоэластическом состоянии тепловое внутримолекулярное движение (вращение звеньев вокруг одинарных связей, непрерывное перемещение сегментов молекул и полярных групп) происходит беспорядочно, подобно хаотическому тепловому движению целых молекул. При приложении электрического поля происходит ориентация сегментов и боковых групп. Чем выше температура полимера в высокоэластическом состоянии, тем больше ориентация сегментов и боковых групп, тем выше диэлектрическая проницаемость. Ниже приведена диэлектрическая проницаемость некоторых неполярных и полярных диэлектриков [c.55]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину макс областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой поляризации противоположно действию температуры. Если с повышением температуры спектр времен релаксации дипольно-сег-ментальпой поляризации не изменяется, а уменьшается, то частотные зависимости фактора диэлектрических потерь при различных давлениях не отличаются по ширине максимума, а макс увеличивается при увеличении давления (рис. 38, а). В области дипольно-групповой поляризации при повышении температуры обычно спектр времен релаксации сужается, т. е. ширина [c.89]

Поскольку (З-процесс (дипольно-групповая поляризация) определяется тепловым движением кинетических групп, близких по размерам к мономерному звену (малый молекулярный объем), следует ожидать более слабого влияния пластификации на параметры этого процесса. Из рис. 53 и 54 видно, что введение пластификатора существенно меняет тр а-процесса вблизи температуры стеклования, в то время как тр р-процесса претерпевает менее существенные изменения. Из рис. 54, например, следует, что введение в полиметилметакрилат 6,5 % (масс.) толуола практически не сказывается на Гчакс Р-процесса, но смещает на 34 К 7 макс а-процесса к более низким температурам. [c.111]

Из представленных на рис. 94 зависимостей (Вд—еоо) от степени кристалличности для дипольно-сегментального и дипольно-группового процессов полиэтилентерефталата и полиэтиленоксибензоата видно, что (вд—еоо)д. с уменьшается при увеличении степени кристалличности быстрее, чем (во—8оо)д,г- Аналогичные зависимости были получены и для полиэфира оксиуксусной кислоты [1, с. 228]. Из этого следует, во-первых, что дипольно-сегментальная поляризация может не наблюдаться у полимеров со степенью кристалличности более 80% и, во-вторых, что дипольно-групповая поляризация у многих полимеров связана, по-видимому, не только с молекулярным движениём в аморфных областях полимера, но частично и с молекулярным движением в кристаллических областях. Этот вывод подтверждается исследованиями полиэтилена у полиэтилена низкого давления не наблюдается дипольно-сегментальный р-процесс, а у-нро-цесс характерен не только для полиэтилена низкого давления, но и для монокристаллов полиэтилена [1, с. 228]. Подробное исследование дипольно-групповых потерь -процесса) полихлортрифтор-этилена [1, с. 228] также показало, что они связаны как с аморфными, так и с кристаллическими областями, причем для у-процесса, обусловленного кристаллическими областями, время релаксации меньше. [c.138]

Влияние температуры. Дипольная ориентационная поляризация проявляется на гемпературных зависимостях е" и е при / = onst в виде максимумов е" и в увеличении е в области максимума е" с ростом температуры. Дипольная ориентационная поляризация может быть связана или с сегментальным движением макромолекул (дипольно-сегментальная поляризация) или с подвижностью полярных групп (дипольно-групповая поляризация). [c.84]

О протяженности кинетического сегмента можно судить потому, что в сополимерах со статическим распределением сомономерных единиц по цепи мы всегда наблюдаем один процесс ди-польно-сегментальной релаксации, в котором свойства каждого компонента усреднены (вне зависимости от их количественного соотнощения). В то же время каждый из полярных компонентов вызывает появление своего, специфического, процесса дипольно-групповой поляризации, что свидетельствует о локализации этого процесса в объеме порядка одного мономерного звена. Например, для статистического сополимера метилметакрилата с метилакрилатом (62,3 мол.7о последнего) наблюдаются две области максимума тангенса угла диэлектрических потерь tgOMaK дипольно-группового (ДГ) типа (при —70 и —30 °С) и одна область tgOMaK дипольно-сегментальных (ДС) потерь (рис. 1.7) [105]. [c.37]