Формальдегид гидроксилирование

При изучении механизма образования малеинового ангидрида из бензола были выделены следующие продукты фенол [74—76], гидрохинон и хинон [76, 77], формальдегид и дифенил [74]. Это позволило предположить, что реакция каталитического окисления проходит через ряд промежуточных стадий. Одной из первых была гипотеза Вейсса и Даунса [74] о постадийном гидроксилировании бензола атомарным кислородом [c.38]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

При дальнейшем исследовании медленного сожжения этана были сделаны попытки определить, образуются ли в какой-либо стадии перекиси. Исследование было проведено в интервале температур от 290 до 323° при начальном давлении от 440 до 778 мм. Результаты показали, что окисление идет гомогенно во всей среде, хотя оно может быть сильио замедлено увеличением поверхности, соприкасающейся с газом>. Окислению предшествует однако ясно выраженный период индукции, который может быть укорочен или уничтожен добавками малых количеств этилового спирта, формальдегида, иода или двуокиси азота, причем реакция не переходит во взрывную. Добавка 1% паров ацетальдегида приводит к мгновенной вспышке смеси. Повышение температуры и повышение давления также укорачивают период индукции. Эти факторы ускоряют самую реакцию, и период индукции и период реакции значительно более коротки в случае газовой смеси, 1Состоящей из двух молекул этана и одной молекулы кислорода, чем для смеси газов в эквимолекулярном отношении. Увеличение содержания кислорода выше указанного соотношения еще более увеличивает оба эти периода. Эти экспериментальные данные согласуются с теорией гидроксилирования, но не могут быть объяснены перекисной теорией сожжения. Хотя малые количества [c.919]

На основании экспериментальных данных, полученных по окислению метана, этана, этилена, ацетилена и других газообразных углеводородов, Вопе и его сотрудник сформулировали теорию гидроксилирования Эта теория постулирует последовательное окисление атомов водорода молекулы углеводорода в гидроксильные группы. Образующиеся соединения теряют затем молекулу оды или разрьгваются тем или иным путем. Например метан должен сначала окислиться в метиловый спирт, затем в метиленгликоль, который в свою очередь разлагается на формальдегид и воду. Формальдегид затем реагирует по одному из двух путей, зависящих от условий, главным образом от температуры, при котО)рой ороисходит окисление 1) он разлагается с образованием водорода и О КИСИ углерода, которые окисляются соответственно в воду и углекислоту, или 2) он может окисляться в муравьиную юислоту и затем в угольную, которая переходит в воду и двуокись углерода. Это может быть представлено следующим образом [c.927]

Четырехокись рутения, менее летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирование, а расщепление двойных связей. Так, циклогексен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.72]

В последующих работах с ферментами метаболизма фенолов с успехом может быть использована методика, разработанная при изучении допаминги-дроксилазы. Серьезная трудность в первоначальных исследованиях этой ферментативной системы состояла в трудоемком хроматографическом разделении продуктов и реагирующих веществ. Левин и сотр. [76] предложили метод, основанный на относительно легкой окисляемости боковой цепи норэпинефрина, имеющей соседние гидроксильную и аминогруппы. Если а-С -допамин обработать гидроксилазой, а полученный норэпинефрин — перйодатом натрия, то боковая цепь расщепляется и образуется радиоактивный формальдегид. Улавливание и расчет количества формальдегида дают быстрый метод для исследования реакции гидроксилирования. [c.329]

Гидроксилированные алкилфосфиновые кислоты могут быть получены в результате взаимодействия треххлористого фосфора с альдегидами или кетонами и последующего гидролиза образующегося соединения. Механизм этих реакций заключается, повидимому, в том, что атом фосфора присоединяется к атому углерода карбонильной группы, а атом хлора — к атому кислорода. При гидролизе этот атом хлора, обладающий той же окислительной способностью, что и эквивалентное количество гипохлорита, окисляет фосфорноватистую кислоту Б фосфиновую. Таким же путем формальдегид и треххлористый фосфор образуют оксиметилфосфиновую кислоту. Реакция протекает, повидимому, по следующей схеме [c.150]

Очевидно, что K N на 40—50% подавляет процесс N-деметилирования амидопирина у голодных животных как с индуцированной, так и с неиндуцированной системой микросомального окисления. У сытых животных происходит либо ослабление эффекта K N на скорость образования формальдегида, либо даже усиление реакций гидроксилирования. Т. е. в этих условиях могут проявляться конкурентные отношения между двумя редокс-цепями. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология