Гриньяра способ

Таким образом, предлагаемый в работе способ синтеза может быть использован для стереоспецифического получения углеводородов циклопропанового ряда с цис- и транс-положением дейтерия по отношению к заместителю, введенному при присоединении реактива Гриньяра. Способ позволяет получать углеводороды с высоким содержанием дейтерия изо- [c.40]

Приняв за исходное вещество 2-бутен, напишите уравнения реакций получения метилэтилуксусной кислоты следующими способами 1) действием оксида углерода (II) и воды в присутствии тетракарбонила никеля (синтез Реппе), 2) через нитрил, 3) с применением реактива Гриньяра. [c.66]

На второй стадии реактив Гриньяра (при добавлении воды) гидролизуется и полностью превращается в спирт. Этим способом можно получать спирты самого разнообразного строения [c.25]

Некоторые методы синтеза спиртов уже рассмотрены в предыдущих главах. Здесь мы остановимся на нескольких основных методах синтеза спиртов. Мы детально рассмотрим использование реактивов Гриньяра для синтеза спиртов и ограничения этих реакций. (Интересующиеся могут вернуться к разд. 6.7.) В конце главы кратко представлены промышленные способы получения некоторых спиртов. [c.389]

Из приведенных ниже примеров видно, что взаимодействие реактивов Гриньяра с формальдегидом и другими альдегидами и кетонами представляет собой прекрасный способ получения первичных, вторичных и третичных спиртов соответственно. [c.392]

Повышенные требования предъявляются к качеству эфира, используемого при реакции Гриньяра. Для этой цели существуют специальные способы очистки. Лучше всего использовать абсолютный эфир, перегнанный перед реакцией над метилмагнийиодидом [58]. Эфир, предназначенный для использования в реакции Гриньяра, рекомендуется хранить над бутил-магнийбромидом или другим гриньяровским реактивом [41. Непосредственно перед использованием эфир перегоняют. [c.601]

Взаимодействие нитрилов с магнийорганическими соединениями приводит к кетонам и является широко распространенным основным для метода Гриньяра способом их синтеза. Блез [1J, впервые исследуя эту реакцию, показал. что она протекает через стадию образования кетимина [c.259]

Образующийся при омылении хлористых амилов в небольших количествах диамиловый эфир является хорошим растворителем для различных природных смол и может использоваться для получения реактива Гриньяра. Таким способом можно иепрерывно перерабатывать побочные продукты процесса. [c.224]

Литература, относящаяся к различным типам реакций алкилмагний-галогенидов и их многочислевным приложениям, со времени появления первой работы Гриньяра в 1901 г, стала весьма обширной. Периодически появлялись обзоры, посвященные данному вопросу. [45, ]. Каждый хидшк-органик хсрошо знаком с обычными способами проведения этих реакций. Однако для получения больших количеств углеводородов, требовавшихся для некоторых работ, Бурд с сотрудниками [10] и Национальное бюро стандартов [62] применили стальные реакторы, футерованные в некоторых случаях медью, емкостью до 60 л. [c.399]

Способ очистки олефинов и парафинов, естественно, зависит от метода их синтеза. Если они получаются пс реакции Гриньяра, то перед окончательной ректификацией следует полностью удалить галоидпро-изводные. С этой целью раньше применяли обработку горячим спиртовым раствором едкой щелочи при перемешивании, но Бурд и сотрудники [c.426]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра ц их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклоиентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

Способы получения мономерных кремнийорганических соединений. 1. Синтез с помощью Mg-opгaничe киx соединений (синтез Гриньяра) [c.183]

Получите соединения указанными методами а) и-мето-ксибензальдегид реакцией Гаттермана—Коха б) салициловый альдегид по способу Тимана—Реймера в) п-диметиламинобен-зальдегид реакцией Вильсмайера—Хаака г) л-бромацетофенон реакцией Фриделя — Крафтса д) л-метилацетофенон реакцией Гриньяра е) л-оксипропиофенон перегруппировкой Фриса. [c.179]

Повышенная сктонность третичных алли.тьных производШ)1х претерпевать аллильную перегруппировку в ходе ну-клеофильного замещения позволила разработать один из самых надежных способов удлинения углеродной цепи, ключевыми стадиями которого являются а) синтез третичного аллильного карбинола из кетона по обычной схеме реакции Гриньяра, б) превращение гидроксильной функции в более легко уходящую группу (например, ацилокси) и в) сочетание полученного производного с алкиллитийкупрат-ным реагентом (см. схему 2.54), [c.141]

Изящным способом промежуточного образования дегидробензола является путь через производное Гриньяра, образующееся прн взаимодействии магния с о-фторбромбензолом в растворе тетрагидрофурана в присутствии фенантрена образующийся дегидробензол присоединяется к реакционноспособной 9,10-диеновой системе, в результате чего получается триптнцен (Виттиг) [c.286]

Недавно (Снсти, 1962) был предложен новый способ получения жирных н ароматических альдегидов, заключающийся в конденсации реактива Гриньяра с п-диметиламинобензальдегидом и взаимодействии получающегося карбинола с дназотированной сульфаниловой кислотой [c.380]

Наиболее простой способ проведения синтеза состоит в том [804], к приготовленному из моль а рил бромида и магния эфирному раствору реакт, Гриньяра приливают но каплям раствор 0,65 моль иода в абсолютной т. е. значительно меньше расчетного количества. Реакцию считают закон1 после обесцвечивания иода. Реакционную массу смешивают с ледяной и разбавленной НС1 высушивают и обрабатывают эфирный раствор, содержа кроме арилиодида еще и арилбромид и продукт восстановления — аро ческий углеводород (АгН). [c.200]

Для увеличения реакционной способности ароматических дигало-идопроизводных Гриньяр и другие авторы применили так называемую-со направляющую реакцию, заключающуюся в том, что к раствору, кроме ароматического дигалоидопроизводного, добавляют некоторое количество энергично реагирующего галоидного алкила, например бромистого этила. Такой вспомогательный реагент облегчает реакцию благодаря промежуточному образованию легко растворимых комплексов. Этим способом в присутствии, бромистого этила из л-дибромбензола получают гг-фенилендимагнийдйбромид . [c.639]

Получение абсолютного эфира. Абсолютный эфир готовят следующим способом. Продажный эфир промывают насыщенным раствором хлористого кальция и сушат над прокаленным хлористым кальцием (около 120 г хлористого кальция на 1 л эфира) в течение нескольких дней фильтруют через складчатый фильтр в сухую склянку и добавляют тонко нарезанный металлический натрий. Скляику плотно закрывают корковой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка. Эфир можно считать сухим, если при прибавлении свежих кусочков натрия ие наблюдается выделения водорода. Высушенный таким образом эфир можно непосредственно применять для реакции Гриньяра. В случае необходимости его можно перегнать иад металлическим натрием, принимая меры предосторожности против попадания влаги из воздуха (приемник должен сообщаться с атмосферой через хлоркальциевую трубку), как это описано при получении абсолютного спирта. [c.167]

Удобным, а иногда самым лучшим способом синтеза третичных спиртов является присоединение борана к окиси углерода. Эту реакцию,можно проводить при атмосферном давлении и 125 °С в растворе диглима. При получении трициклогексилкарбинола реакция с бораном дает выход 80%, метод Гриньяра 7%, а взаимодействие с натрийорганическим соединением—19%. [c.219]

Аддукт, получаемый присоединением реактива Гриньяра к нитрилу, можно восстановить алюмогидридом лития до дизамещенного карбинамина [10]. Этот способ исключает выделение и последующее превращение кетона, получаемого при гидролизе аддукта. Оптимальные выходы были получены при использовании 1,2 моля алюмогидрида лития на моль кемплекса. Для пяти дизамещенных карбин-аминов выходы составляли 23—80%. - - [c.538]

Реакция с ортомуравьиным эфиром. Реактив Гриньяра получают обычным способом в атмосфере азота из 20,8 г п-бромтолуола и 3,3 г магния в эфире. Затем добавляют 22 г этилортомуравьиного эфира и смесь кипятят 5 ч. Эфир отгоняют на паровой бане, и при почти полном его удалении происходит энергичная реакция, поэтому для ее замедления сосуд быстро погружают в ледяную баню. Смесь оставляют на ночь, а затем добавляют 50 г льда и 125 мл холодной 5 н. соляной кислоты, упаривают эфир и нагревают смесь 30 мин в атмосфере двуокиси углерода. Альдегид получают в виде бисульфита, выход 20,3 г (74%) [3]. [c.87]

Возвращаясь к гл. 3, мы можем предложить способ превращения углеводорода в его дейтерированный аналог. Для этого углеводород следует сначала галогенировать, а затем полученный алкилгалогепид превратить в реактив Гриньяра. В конечной стадии реактив Гриньяра взаимодействует с тяжелой водой. Иллюстрацией этого является превращение бутана в 2-дей-теробутан [c.239]

Начнем с вопроса, как получить монодейтероэтан в одну стадию. Прс/кде всего нужно решить, как ввести атом дейтерия в молекулу. Один из способов — лто взаимодействие реактива Гриньяра с DaO. Следовательно, мы предполагаем, что показаная ниже реакция будет последней стадией в любом выбранном нами окончательном пути. [c.474]

Указанные три метода пе исчерпывают всех возможных ответов на поставлопный вопрос. Еще один способ получения 1-пропанола показан ниже. Iвзаимодействие реактива Гриньяра с диоксидом углерода приводит к магниевой соли карбоновой кислоты (после п])отонирования эта соль [c.477]

Диэтилцинк был получен из цинка и диэтилртути и из бромистого этила и цинк-медной пары в присутствии специального катализатора Обычно диэтилцинк получается действием иодистого этила на цинк, обработанный предварительно различными способами Самым удобным из этих препаратов цинка является пара цинк — медь Приведенная выше методика описдна в литературе . Галоидные соединения цинкарилов и цинкдиалкилы и диарилы могут быть получены действием реактива Гриньяра на безводный хлористый цинк в эфирном растворе Улучшенный прибор для получения, очистки и применения диэтилцинка опубликован в литературе [c.252]

Для восстановления используют также амальгаму Mg или А1, Zn (иногда в присут. TI I4), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (СбН5)зСМ Вг. Др. способ синтеза П.-взаимод. магнийорг. соед. с а-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты [c.517]

Аналоги Ф. к., содержащие атомы 8 или 8е,- обычно малоподвижные жвдкости, склонные к разложению при повышенных т-рах и в вещных р-рах они обладают несколько более высокой кислотностью, чем их кислородные аналоги. Многие их св-ва и способы получения такие же, как описЭны выше. Специфич. способ синтеза ди- и тритиофосфоновых к-т - взаимод. Р48ю с реактивом Гриньяра с послед, гвдролизом [c.144]

Но.менклатура органических соединений — система названий органических соединений. В первоначальный период развития органической химии вновь открытые соединения получали тривиальные (несистематические) названия. В такого рода названиях отражаются, например, природные источники веществ (муравьиная кислота, винная кислота, мочевина, кофеин), особенно заметные свойства вещества (гремучая кислота, свинцовый сахар), способы получения (пирогаллол, серный эфир), имя открывшего ученого (кетон Михлера, комплекс Иоцича, реактив Гриньяра). [c.3]

В начале XX века Лукеш с соавторами [82, 85, 110-119] предложили способ получения пиррол-2-оиов на основе обработки М-замещенного сукцинимида реактивом Гриньяра. Таким методом получен ряд ЗЯ-пиррол-2-оиов 49, имеющих метильиый или фенильный заместитель при атоме азота гетероцикла (схема 22), а также объемный алкильный или фенильный заместитель в пятом положении [120-127]. [c.191]

С ПОМОЩЬЮ реактива Гриньяра и последующего С-алкилирования гало-геналканом. Последующий гидролиз приводит к а-моноалкилирован-ному кетону. Широко распространенный способ получения а-моно-алкилированных кетонов. Выход продукта больще, чем при моноалки-лировании кетонов через енамины ввиду отсутствия алкилирования по азоту. [c.196]

В начале XX века Лукеш P. . с соавторами [95, 98, 128-137] предложили способ получения пиррол-2-о1Юв на основе N-замешённого сукцинимида. В среде абсолютного растворителя сукцинимид обрабатывали реактивом Гриньяра. Таким методом получен ряд ЗН-пиррол 2-онов, имеющих метильный или фенильный заместитель при атоме азота гетероцикла, а также объёмный алкильный или фенильный заместители в пятом положении [138- [c.14]

Непрямой способ замещения галогена на водород через стадию образования реактивов Гриньяра также называют дегалогенированием, надример [c.145]

Ацетоуксусный-З-С эфир был получен Саками [5] с 19%-ным выходом в расчете на ацетат калия (степень чистоты продукта 88%) с использованием несколько видоизмененного способа Реттингера и Венцеля [6]. Продукт реакции содержит изотоп углерода в положении С-3 только в том случае, еслн реактив Гриньяра получают из этилового эфира бромуксусной кислоты в присутствии метнлацетата-1-С . Если же сначала получают реактив Гриньяра, а затем его конденсируют по оригинальной методике с содержащим меченый углерод метилацетатом, то образуется только не содержащий изотопа ацетоуксусный эфир. Даубен указал, что этот способ не является надежным (см. также синтез ацетоуксусиого-1-С эфира). [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология