Щелочные металлы гомеополярные соединения

Сначала вместо свободного карбаниона IV) в схеме (393) образуется его соединение с катионом щелочного металла, не проводящее электрического тока, а следовательно, построенное гомеополярно или в виде ионной пары. Кроме того, катион металла координационно связывает карбонильную группу карбонильной компоненты реакции, усиливая таким образом поляризацию этой группы. Дальнейшие электронные переходы протекают в цикличе- [c.453]

Ионы металлов подгруппы меди оказывают значительно более сильное поляризующее действие на связывающиеся с ними электроотрицательные ионы, чем, например, ионы щелочных металлов. Вследствие этого соединения металлов подгруппы меди с отрицательными ионами имеют значительно более слабый ионный характер, чем соответствующие соединения щелочных металлов. Некоторые из них приближаются по свойствам к гомеополярным соединениям, например, спектроскопически доказываемые летучие гидриды СиН, AgH, AuH, получающиеся при действии атомарного водорода на металлы при высоких температурах. [c.142]

В соответствии со схемой (Г.7.132) можно бы ожидать, что катион ш,елоч-яого металла не должен влиять на ход конденсации по Кляйзену. Однако это не так активность используемых в реакции алкоголятов повышается в ряду Liкатион щелочного металла играет роль центра координации для участвующих в 1реа кции партнеров, приводя их тем самым в особенно благоприятное для реакции положение. Сначала вместо свободного карбаниона IV в схеме (Г.7Л32а) образуется его соединение с катионом щелочного металла, не проводящее электрического тока, а следовательно, построенное гомеополярно или в виде ионной пары. Кроме того, катион металла координационно связывает карбонильную группу карбонильного компонента реакции, усиливая таким образом поляризацию этой группы. Дальнейшие электронные переходы протекают в циклическом ком1Плексе ) [c.157]

Как показали наши исследования совместно с Е. А. Терентьевой, своеобразие состава комплексов р. з. э. состоит в том, что они соединяются с молекулами комплексообразующего реагента только через атомы кислорода и азота (комплексы р. з. э. с карбоновыми кислотами, аминами и комплексо-нами). Такие типичные для ранее известных комплексов лиганды, как сера или хлор, в комплексах р. з. э. не встречаются. Это обусловлено уже упоминавшимся чисто электростатическим характером комплексов р. з. э., в которых отсутствуют связи гомеополярные, а имеют место лишь чисто координационные связи. Естественно поэтому, что р. з. э. образуют комплексы с кислородом — атомом малого радиуса, имеющим три взаимонасыщенные пары электронов. Отсюда вытекает и установленная упомянутыми авторами несколько меньшая (по сравнению с кислородом) прочность связи р. з. э. с атомами азота, обладающего двумя парами электронов. Отсутствие комплексов р. 3. э. с фторсодержащими соединениями, вероятно, объясняется очень малым произведением растворимости фторидов р. з. э. в водных растворах, в то время как в литературе описаны комплексы фторидов р. з. э. со фторидами щелочных металлов в расплавах. [c.275]

Можно было бы предполагать, что в соответствии со схемой (Г.7.127) катион щелочного металла алкоголята не должен оказывать [влияния на ход конденсации по Кляйзену. Однако это не так активность алкоголятов щелочных металлов возрастает в ряду Li-катиону щелочного металла роль центра координации для всех участников реакции, ориентируемых таким образом в положение, наиболее благоприятное для реакции. Сначала вместо свободного карбаниона IV в схеме (Г.7.127а) образуется его соединение с катионом щелочного металла, не проводящее электрического тока и, следовательно, имеющее гомеополярное строение или являющееся ионной парой. Кроме того, катион металла координационно связывает карбонильную группу карбонильного компонента, усиливая тем самым ее поляризацию. Дальнейшие электронные переходы протекают в циклическом комплексе [c.175]

Еще труднее решить вопрос о строении соединений со щелочным металлом для более простых веществ, таких, как этилацетат или ацетон. Относительно величины электромерного эффекта нельзя сказать ничего определенного, а при реакциях проявляет себя лишь карбениатное расположение. Растворимость в бензоле также, повидимому, говорит о том, что в этом случае щелочной металл находится в ионном отношении преимущественно с карбениатной , а не с енольной формой. Имеется ли, кроме этого, еще и определенная доля гомеополярной связи углерод — щелочной металл, сказать в настоящее время нельзя. Этот вопрос затрагивает общую проблему состояния связи в соединениях углерода со щелочными металлами. Какой тип связи преобладает — гомеополярный, ионный или комплексный, — зависит в данном случае от природы щелочного металла, строения органического остатка, растворителя и даже от концентрации. Е5 настоящее время идет интенсивное изучение этих взаимоотношений, поэтому более детальное обсуждение пока еще преждевременно. Для направления реакций типично мезомерных анионов это имеет меньшее значение. [c.320]

По своим свойствам, в особенности по устойчивости и по электропроводности, эти соединения резко отличаются от натрий-и литийалюминийорга-нических соединений типа МАШ 4, занимая промежуточное положение между истинными гетерополярными комплексными соединениями щелочных металлов и аутокомплексами — ассоциированными гомеополярными алкильными соединениями алюминия. Магнийалюминийорганические соединения гораздо менее устойчивы, чем литий- и натрийалюминийорганиче-ские соединения и, в отличие от последних, не проводят электрического тока 116]. [c.305]

Связь между атомами кислорода и водорода, а также кислотный характер карбонилгидрида кобальта ведут к признанию наличия полярных связей в молекулах многих производных карбонилгидрида, в которых атом водорода замещен другими элементами или группами элементов, носящих характер катионов. (Шуберт [85] считал даже, что карбонилгидрид является соединением трехвалентного кобальта, в качестве производного гипо -теггической кислоты Н2С2О2). Величина полярности прежде всего зависит от относительной силы сродства к электрону компонентов данной молекулы. Чем больше различие между силой срод- ва к электрону у катиона и аниона, тем полярнее соединение. Чем меньше эта разность, тем более соединение приближается к классу гомеополярных, несолеобразных. К числу последних, вероятно, относятся ртутные и серебряные производные — Н [Со(СО)4]2 и А Со(СО)4, которые растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде. Наоборот, щелочные металлы, например КСо(СО)4, Ь1Со(СО)4, образуют соединения с явными свойствами электролита. [c.147]