Адсорбция ионов на поверхностях ви слабых растворов

Представим себе поверхность твердого тела на границе с га-зом. Внутри твердого тела частицы (атомы, ионы или молекулы), образующие его решетку, правильно чередуются в соответствии с кристаллической структурой, причем их взаимодействия уравновешены. Состояние же частиц, находящихся на поверхности, иное—их взаимодействия не уравновешены, и поэтому поверхность твердого тела притягивает молекулы вещества из соседней газовой фазы. В результате концентрация этого вещества на поверхности становится больше, чем в объеме газа, газ адсорбируется поверхностью твердого тела. Таким образом, адсорбция представляет собой концентрирование вещества на поверхности раздела фаз (твердая—жидкая, твердая—газообразная, жидкая газообразная). Вещество, на поверхности которого происходит адсорбция, называется адсорбентом, а поглощаемое из объемной фазы вещество называется адсорбатом. Адсорбция из смесей связана с конкуренцией молекул различных компонентов. Например, при адсорбции из бинарного жидкого раствора увеличение концентрации у поверхности одного компонента (сильнее адсорбирующегося) приводит к уменьшению концентрации другого (слабее адсорбирующегося). [c.436]

Адсорбция ионов. Адсорбенты делят на гомеополярные и гетерополярные. Первые очень слабо адсорбируют электролиты, у вторых происходит обмен ионами с раствором, и которые называются ионитами. На границе раздела твердой фазы с водными растворами возникает двойной электрический слой в результате диссоциации ионогенных групп, находящихся на поверхности твердой фазы, или избирательной адсорбции одного из ионов из раствора. Ионы внешней обкладки — противоионы, — не входящие в состав твердой фазы, связаны с ней электростатическими силами и находятся в динамическом равновесии с ионами раствора. Они обмениваются в эквивалентном количестве на ионы того же знака в растворе, и такая адсорбция называется ионообменной. [c.252]

В водных вытяжках наблюдается и значительное торможение скорости анодного растворения стали в широкой области потенциалов (рис. 9.21). Электрод остается в пассивном состоянии вплоть до потенциала 1 В, и для перевода его в пассивное состояние требуются более слабые токи. Такое поведение стали в исследуемых вытяжках можно объяснить адсорбцией на поверхности электрода ионов аммония, которые уменьшают скорость анодного растворения металла в несколько раз. В вытяжке из раствора хлорсуль- [c.188]

Многие органические вещества, содержащиеся в сточных водах, являются слабыми электролитами и в водных растворах частично ионизируются. К ним относятся фенолы, ароматические и алифатические карбоновые кислоты, ароматические и алифатические амины и многие гетероциклические соединения. Растворимость ионизированных молекул значительно выше, чем неионизированных. На рис. 1У-12 представлены изотермы адсорбции ионов производных бензола из водных растворов на обеззоленном активном угле КАД [22]. Для сравнения иа этом же рисунке штриховой линией показаны изотермы адсорбции соответствующих неионизированных молекул. Из рисунка видно, что во всех случаях адсорбция органических ионов растет с увеличением концентрации раствора медленнее, чем адсорбция неионизированных молекул того же вещества. Органические ароматические ионы адсорбируются активным углем независимо от знака их заряда. В основе их адсорбции лежит дисперсионное взаимодействие с атомами поверхности адсорбента. [c.89]

Поверхностная активность зависит главным образом от длины и строения углеводородного радикала молекул (ионов) ПАВ. Природа полярной группы слабо влияет на поверхностную активность на поверхности раздела раствор— воздух и раствор — углеводород. Это связано с тем, что адсорбция на этих поверхностях носит пассивный характер (П. А. Ребиндер). Она сводится к выталкиванию углеводородных цепей из воды вследствие сильного притяжения молекул Н О друг к другу. Свободная энергия понижается на величину, равную той работе, которую необходимо совершить в изотермическом процессе раздвигания молекул воды при введении углеводородной цепи из поверхностного слоя в объем раствора. Эта работа, отнесенная к 1 моль ПАВ, называется адсорбционным потенциалом. [c.103]

Проблема межфазных потенциалов детально анализируется Дэвисом и Ридилом [216]. На рис. 111-47 схематически изображено изменение гальвани-потенциала ф при прохождении через поверхность раздела масло — вода. В случае адсорбции на поверхности положительных ионов при пересечении межфазной границы ф возрастает до максимума, но затем опять уменьшается вследствие того, что отрицательный двойной слой пристраивается к поверхности в масляной фазе. Если электролит растворяется в масляной фазе очень слабо, толщина этого двойного слоя становится очень большой и он формируется медленно. В этом случае (то же самое справедливо и для поверхности раздела типа вода — воздух) вибрирующий электрод находится внутри двойного слоя и AV, по существу, соответствует изменению пограничного потенциала фазы Д-ф и, таким образом, непосредственно отвечает природе адсорбированной пленки. Однако, если растворимость электролита в масляной фазе вполне заметна, двойной слой является тонким и образуется быстро, и поэтому вибрирующий электрод находится в области, обладающей свойствами масляной фазы в объеме. Теперь измеряемое изменение потенциала электрода равно Аф, и, если раствори- [c.149]

Различные формы углерода, например графит и активные угли из разных источников, являются гетерогенными катализаторами разложения перекиси водорода, отличающимися рядом интересных особенностей. Активность углерода зависит от его происхождения [135] кроме того, ее можно изменять специальной обработкой, Фоулер и Уолтон [136] исследовали влияние добавки солей или желатины на каталитическую активность активированного угля из сахара [136] другие авторы изучали влияние температуры, размеров частиц, концентрации водородных ионов, излучения [137], концентрации перекиси водорода и химической природы поверхности угля. По-видимому, из всех описанных до настоящего времени свойств наиболее существенную роль играет адсорбционная способность поверхности [1381. Однако эффективность катализа не является прямо пропорциональной этой адсорбции. Обработка поверхности, например нагреванием или пропусканием над ней азота [139[, заметно изменяет активность. Чистый активированный уголь из сахара при взбалтывании с растворами перекиси водорода вызывает лишь слабое выделение кислорода, однако действие этого угля можно сильно интенсифицировать, если предварительно нагреть его в вакууме при 600°. Активированный уголь из целлюлозы и рисового крахмала, высушенный при 100°, обладает максимальной активностью более слабым действием отличается уголь из декстрина, инулина и пшеничного крахмала уголь из декстрозы, лактозы, мальтозы или картофельного крахмала едва ли обладает какой-либо активностью. Сырой костяной уголь или кровяной уголь вызывает лишь медленное разложение перекиси [c.399]

Процесс пропитывания носителя раствором включает перенос растворенного вещества из объема жидкости к внешней поверхности гранул, а затем внутрь пор. В зависимости от механизма адсорбции (прочная или слабая), типа поверхности (однородная или неоднородная) и продолжительности пропитывания можно получить различное распределение растворенного вещества в носителе. Если для приготовления катализатора используют растворы, содержащие два и более металлов, при одновременном нанесении их на поверхность носителя из-за различных скоростей диффузии и адсорбции этих веществ может быть разным состав по глубине катализатора. Например, ионы никеля адсорбируются на оксиде алюминия быстрее, чем ионы хрома, поэтому на поверхности носителя будет больше ионов N1, чем Сг. [c.32]

Однако нам более вероятным представляется другое объяснение на поверхности никеля адсорбируется отрицательно заряженный ион Вг, причем водород вытесняется в разбавленных растворах сравнительно слабо. Молекула окиси мезитила обладает дипольным моментом, причем этиленовая связь является положительным, а карбонильная — отрицательным концом этого диполя. Естественно, что барьер из ионов Вг легко преодолевает только положительно заряженная этил еновая группа, и адсорбция на поверхности значительно уменьшается. В результате скорость реакции растет. Кроме того, значительно повышается селективность процесса, так как после насыщения этиленовой связи молекула [c.171]

С целью выяснения влияния хемосорбированного метанола на строение ионного двойного электрического слоя исследовали зависимость адсорбции ионов от потенциала электрода в подкисленных растворах, содержащих как слабо поверхностно- активные ионы (Ыа+, и ЗОг ), так и сильно поверхностно-активные (2п+2, Т1+, СГ и Вг ). Измерения проводили с помощью изотопов Ка-22, Сз-134, Zn-65, Т1-204, 8-35, С1-36 и Вг-82. Способы приготовления растворов и подготовки электродов были такими же, как и в [11, 12]. Потенциал электрода, поддерживаемый потенциостатом, сдвигался в анодную область от Тг =0, и через каждые 50 мв после выдерживания электрода при данном значении потенциала по 15—30 мин измеряли величину адсорбции ионов. Наши данные по адсорбции ионов на поверхности платинированной платины, свободной от метанола, полностью согласуются с результатами более ранних работ [13—16]. [c.41]

Из-за относительно высокой растворимости карбонатов ион магния вводили в значительно более высокой концентрации (10 3 М), чем другие испытуемые вещества. Только прн указанной концентрации ион магния оказывал ощутимое влияние на процесс образования кальцита, которое можно измерить. Другой испытанный катион, а именно ион стронция, вообще не проявлял ингибирующего действия. Таким образом, при pH среды в условиях проводимых экспериментов катионные частицы слабо взаимодействуют с центрами кристаллизации на поверхности кальцита. Вероятно, ингибирование ионом магния происходит из-за подобия структур кристалла кальцита и смешанных карбонатов магния и кальция, благодаря чему увеличивается удельная адсорбция ионов магния на центрах кристаллизации кальцита и нейтрализуется действие заряда. Между кальцитом и смешанными карбонатами кальция и стронция такого структурного подобия нет. Особое значение имеет тот факт, что два природных органических компонента сточной воды, фосфатированный инозит и альбумин, не ингибируют кристаллизацию кальцита. При концентрации 10 мг/л эти полярные соединения адсорбируются на поверхности раздела раствор — кальцит. Благодаря их полярности, а также недостаточному взаимодействию их с центрами кристаллизации на поверхности кальцита они не оказывают влияния на процесс кристаллизации карбоната кальция. При этом же значении pH раствора и более высоком не наблюдается ингибирования кристаллизации кальцита в присутствии желатины (до 25 мг/л) (Редди, неопубликованные результаты). Вместе с тем желатин является эффективным ингибитором кристаллизации, например, дигидрата сульфата кальция. Можно предположить, что желатин, так же как фосфатированный инозит и альбумин, не проявляет специфического взаимодействия с центрами кристаллизации кальцита. [c.37]

Водорастворимый ингибитор катапин К эффективно замедляет коррозию углеродистой стали в слабых растворах соляной кислоты (рис. 4.16 и табл. 4.24). Эффективность ингибитора растет с концентрацией кислоты и введением сероводорода. Такой эффект объясняется приобретением поверхностью металла в результате химической адсорбции ионов Н5 более отрицательного заряда [98], за счет чего облегчается адсорбция ингибиторов катионного типа, к которым относится катапин К. [c.113]

Адсорбция электролитов твердой фазой. Слабые электролиты, диссоциирующие в растворе лишь в малой степени, как например жирные кислоты, в большинстве случаев адсорбируются твердой фазой целыми молекула.ми. Иначе протекает адсорбция сильных электролитов, находящихся в растворе в диссоциированном состоянии. Дело в том, что адсорбируемость катионов и анионов данного электролита, как правило, неодинакова. Для каждого рода ионов существует своя особая изотерма адсорбции Г, с, отличная от других. В то же время преимущественное поглощение ионов одного знака заряда, т. е. перемещение их на поверхность раздела фаз, приводит к нарушению электронейтральности появляется разность электрических потенциалов В связи с этим в системе могут возникнуть процессы, стремящиеся максимально снизить эту разность потенциалов и противодействующие адсорбции ионов данного знака. Таким образом, адсорбция ионов сильных электролитов протекает под воздействием сил двух родов а) молекулярно поверхностных сил адсорбента, как и у всех видов адсорбционных процессов вообще, и б) сил электрических, проявляющихся только в случаях адсорбции ионов. [c.249]

Волокнистые материалы, в том числе полученные из поливинилового спирта (винол) и полиакрилонитрила (нитрон), обладают очень развитой поверхностью и при соприкосновении с водой или слабыми растворами электролитов их поверхность, как правило, заряжается отрицательно. Возникновение электрокинетического потенциала (так называемого дзета-потенциала) на поверхности волокон объясняется в основном диссоциацией поверхностных электролитически активных групп полимера или преимущественной специфической адсорбцией ионов из раствора, а также ориентацией молекулярных диполей, входящих в состав жидкой фазы. В частности, дипольные молекулы воды могут определенным образом ориентироваться относительно полярных гидроксильных групп поливинилспиртового волокна или нитрильных групп макромолекул полиакрилонитрильного волокна. [c.228]

Метод Фаянса (титрование с адсорбционными индикаторами). В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд (см. 1фавила адсорбции в разд. 9.1.5). Например, при титровании галогенид-ионов раствором нитрата серебра осадок Ag l до ТЭ заряжен отрицательно вследствие адсорбции собственных СГ -ионов. После ТЭ осадок перезаряжается и становится положительно заряженным из-за адсорбции Ag -ионов. Если в растворе присутствуют ионы красителя, имеющие определенный заряд, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин — слабая органическая кислота желто-зеленого цвета, диссоциирует с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке Ag l после ТЭ. При адсорбции окраска красителя изменяется на розовую (возможно, из-за образования малорастворимого комплекса с ионами серебра). [c.99]

При адсорбции сильных электролитов из раствора на поверхности полярных адсорбентов адсорбция редко носит молекулярный характер, когда анион и катион адсорбируются в эквивалентных количествах. Обычно, в зависимости от природы адсорбента или адсорбируемых ионов, адсорбируются преимущественно анионы или катионы. На границе раздела раствор — полярная твердая фаза возникает двойной электрический слой, как результат преимущественной адсорбции одного из ионов или диссоциации полярных групп. Ионы внешней обкладки этого слоя, сравнительно слабо связанные с твердой фазой силами электростатического взаимодействия, могут обмениваться о одноименными ионами из раствора в эквивалентных количествах. Особенно хорошо адсорбируются крупные ионы органических веществ, которые диссоциируют по схемам ROH R -fOH (основные красители, как метиленовая синь, алкалоиды) и ЯН К - -Н (кислые красители фуксин, метилвиолет, эозин и др.). При этом катионы адсорбируются на отрицательных адсорбентах, таких как бумага, глина, пермутиты, катиониты (адсорбенты, содер- [c.237]

Процесс осаждения, вызванный адсорбцией ионов на поверхности осадка, можно использовать для удаления из раствора ионов, мешающих определению. Например, метаоловянная кислота, выделенная из слабо кислого раствора, сильно адсорбирует фосфорную и мышьяковую кислоты. Этим свойством можно воспользоваться для полного удаления ионов РО= и AsO= из раствора, если эти анионы мешают анализу. С другой стороны, при определении ионов, находящихся в растворе в виде следов, в концентрации слишком малой для непосредственного обнаружения реактивом, можно эти ионы сконцентрировать на поверхности адсорбирующего их осадка. Например, если в растворе имеется очень мало ионов Си++, они не будут осаждаться из раствора сероводородом. Если же к раствору добавить немного ионов Hg++, а затем последние осадить сероводородом, то выделяется осадок HgS, увлекающий с собой следы меди. Прокаливая затем осадок, можно удалить ртуть, а остаток, состоящий из СиО, растворить в нескольких каплях НС затем в растворе легко обнаружить Си" " .] [c.133]

В отличие от неорганических анионов, неорганические однозарядные катионы не обнаруживают заметной специфической адсорбции на незаряженной поверхности ртуть раствор (исключением являются ионы Т1+). Многозарядные катионы Ьа- +, Т11 + и т. д. адсорбируются при слабо [c.36]

При увеличении концентрации в растворе процент адсорбции вначале падает слабо (или остается постоянным в пределах ошибок опыта), затем начинает падать все более и более резко. Очевидно, что при больших концентрациях радия в растворе поверхность стеклянного кубика постепенно приближается к насыщению. При небольшом проценте адсорбции поправка на прилипший к кубику раствор достигает уже больших величин. Поэтому мы должны были ограничиться интервалом концентраций, при которых количество адсорбированного радия не опускалось ниже нескольких сотых процента. Влияние концентрации водородных ионов на величину адсорбции радия на стекле мы исследовали в интервалах pH от [c.279]

В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются различные ионы. Адсорбируются главным образом те ионы, которые находятся в избытке в растворе. Так, если осаждать ионы серебра хлорид-ионами, то на поверхности осадка Ag l адсорбируются главным образом ионы серебра, которые имеются в избытке. Наоборот, при осаждении хлорида прибавлением нитрата серебра на поверхности адсорбируются главным образом ионы хлорида, так как в этом случае они будут в избытке. Рстественно, что осадок будет адсорбировать и другие ионы, имеющиеся в растворе, например ионы натрия или нитрата, однако в первую очередь, как правило, адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Адсорбированньге ионы кристаллической решетки называют первично адсорбированными ионами. Вследствие адсорбции ионов поверхность осадка приобретает положительный пли отрицательный заряд в зависимости от того, какой ион, входящий в состав осадка имеется в избытке. Под действием этого заряда в зоны раствора, непосредственно примыкающие к частицам осадка, притягиваются противоположно заряженные ионы, которые называют про-тивоионами. Эти противоионы удерживаются слабее по сравнению с первично адсорбированными ионами. Слой противоионов содержит также некоторое количество других катионов и анионов. Адсорбированными ионами на осадке будут преимущественно те ионы, которые имеют наибольший заряд. Если же заряды ионов одинаковы, то в первую очередь адсорбируются те ионы, которые образуют менее растворимые соединения с первично адсорбированными ионами. [c.188]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Впрочем, образотание двойного электрического слоя в результате избирательной адсорбции одного из ионов, присутствующих в дисперсионной среде, может происходить и тогда, когда достройки кристаллической решетки нет. Например, двойной электрический слой образуется на частицах парафина, диспергированного в слабом растворе щелочи, за счет избирательной адсорбции гидр-+ оксильного иона, который в данных условиях проявляет лучшую адсорбируемость, чем ион щелочного металла. Возникновение двойного электри- ческого слоя за счет ионизации мож- но проиллюстрировать образованием двойного электрического слоя на частицах водного золя двуокиси кремния. Молекулы 5102, находящиеся на поверхности таких частиц, взаимодействуют с дисперсионной средой, гидратируются и образуют кремневую кислоту, способную ионизироваться [c.172]

Адсорбция слабых электролитов (например, органических кислот) большей частью не обнаруживает различий по сравнению с неэлектролитами. Растворенное вещество адсорбируется в виде молекул, поэтому этот процесс называют молекулярной адсорбцией. Адсорбция сильных электролитов сопровождается рядом новых явлений, связанных с зарядами свободных ионов. Наряду с эквивалентной адсорбцией обоих ионов наблюдаются специфические различия в адсорбируемости ионов. Одним из проявлений этой специфичности является обменная адсорбция. Сущность обменной адсорбции заключается в том, что адсорбент поглощает из раствора ионы одного знака, т. е. катионы или анионы, причем для сохранения электронейтральности поглощение сопровождается переходом из адсорбента в раствор эквивалентного количества других ионов того же знака заряда или образованием ионов при взаимодействии поверхности с раствором. Так, адсорбция на угле неорганических нейтральных солей (Na I, K l, KNO3 и др.) сопровождается подщелачиванием, т. е. по преимуществу адсорбируются анионы, а для сохранения электронейтральности раствора в него поступают ионы ОН". Такая адсорбция нейтральных солей получила название гидролитической адсорбции. [c.291]

ТЬ(1У) не дает растворимого карбонатного комплекса, он более слабый комплексообразователь и при добавлении (КН4)2СОз гидролизуется, образуя ТЬ(0Н)4. Осадок гидроокиси тория ТЬ(0Н)4 незаметен, настолько его мало. Но если в раствор добавить соль другого легко гидролизующегося иона, например несколько капель ЕеС1з, то ТЬ(ОН)з соосаждается с Ее(0Н)з, по-видимому, вследствие адсорбции на поверхности осадка и удаляется из раствора с гидроокисью железа (III). [c.223]

Существенной особенностью поверхности раздела твердое тело — жидкость является то, что адсорбирующееся вещество может связываться с поверхностью не только слабыми физическими силами , но и за счет образования химических связей с молекулами (ионами), расположенными на поверхности твердой фазы. Это явление, назьшаемое хемосорбцией, может приводить к кажущемуся несоблюдению правила уравнивания полярностей на границе раздела полярного кристалла (например, силиката или сульфида) и полярной среды (воды) адсорбция происходит таким образом, что углеводородные радикалы оказываются обращенными в сторону воды (рис. П1-8, а). При достаточно высоких концентрациях хемосорбирующегося ПАВ, когда уже вся поверхность покрыта монослоем, начинается образование противоположно ориентированного второго слоя, т. е. обычная адсорбция ПАВ из водного раствора на неполярной поверхности (рис. 111-8, б). Способность хемосорбирующихся ПАВ при адсорбции из водного раствора образовывать на поверхности частиц полярной твердой фазы адсорбцион-110 [c.110]

Адсорбция — увеличение поверхностной концентрации растворенных веществ на границе раздела фаз. В соответствии с правилом адсорбции на поверхности осадка в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав кристаллической рещетки осадка и находящиеся в избытке (первичная адсорбция). При этом поверхность осадка приобретает положительный или отрицательный заряд, в зависимости от того, какие ионы в растворе находятся в избытке. Под действием заряда к поверхности осадка притягиваются противоионы, которые удерживаются слабее первично адсорбированных ионов. При осаждении, например, сульфат-ионов действием избытка раствора хлорида бария первично адсорбированными на поверхности Ва304 ионами после полного осаждения осадка являются ионы бария, противоионами — хлорид-ионы [c.149]

Вода является довольно сильным основанием и будет принимать протоны от сильной протонной кислоты с образовапием гидксо-ниевых ионов, следовательно в разбавленной водной системе нельзя изучать кислоты, более сильные, чем ион гидроксопия. Несмотря на это, был проведен ряд исследований каталитической кислотности в водных системах. Применявшиеся методы состояли в титровании гидроокисями щелочных металлов [25, 56, 147—150], выделении кислоты из катализаторов посредством ионного обмена и ее последующего определения [22, 151—153], измерении количества углекислоты, выделяющейся из раствора бикарбоната, и исследовании скорости инверсии тростникового сахара [22, 103]. Хотя эти методы, особенно в первых работах по определению кислотности катализаторов крекипга, дали ценные сведения о химическом поведении и кислой природе катализаторов, их нельзя рекомендовать для измерения кислотности на поверхностях сильно дегидрирующих катализаторов крекинга [22, 88, 147]. Хэнсфорд [88] считает, что адсорбция гидроокиси щелочного металла в большей степепи является мерой удельной поверхности, чем кислотности катализатора. Это в действительности было бы так, если бы адсорбция измерялась по величине pH. Но вместе с тем титрование очень слабым раствором гидроокиси при величине рИ, близкой к нейтральной, могло бы дать полезные сведения, подобные тем, которые получаются при измерениях ионного обмена. Мы уже видели, что измерения ионного обмена могут дать некоторые сведения о кислотности поверхности прокаленных катализаторов. Как показал Планк [152], измерение величины ионного обмена с применением ацетата аммония дает результаты, очень хорошо согласующиеся с крекирующей способностью катализатора. Холм и др. [154] установили, что существует превосходное соответствие между каталитической активностью катализатора реакции полимеризации пропилена и величиной ионного обмена с ацетатом аммония. Последующие исследователи предлагали ввести индекс кислотной силы, основанный на константе равновесия реакции обмена. Значение этой константы равновесия также было рассмотрено Планком [118], который показал, что ее величина находится в соответствии с рКо в диапазоне 3,2- 3,6 для гидратированной в воде алюмосиликатной кислоты. [c.78]

Свободный иод обладает резким максимумом поглощения света при 499,5 тр. и очень слабым максимумом при 732 тр.. Иод, адсорбированный на поверхности СаРз, тоже обладает двумя максимумами, лежащими в зонах различных длин волн. При очень небольших степенях покрытия они соответствуют 284 и 343 тр.. Первые адсорбированные молекулы отличаются очень высокими коэффициентами поглощения света, превышающими более чем в 100 раз соответствующее значение для паров свободного иода. После того как адсорбирован больше 0,5% от насыщения, коэффициент-поглощения внезапно падает настолько, что максимумы оказываются приблизительно равными максимумам поглощения для твердого иода однако эти максимумы все еще сдвинуты в сторону более корот--ких волн. По мере возрастания адсорбции, максимумы смещаются в сторону ббльших длин волн. Особенно сильно смещается максимум, лежащий в области волн большой длины. Измерения, проведенные при возможно больших степенях адсорбции, показывают, что этот максимум делается очень слабым и похож на слабый максимум в области длинных волн, характерный для свободного иода. Де-Бур и Кюстерс считают, что начальная адсорбция происходит в результате электростатической поляризации молекул иода ионами фтора в поверхностном слое. Возникающая связь довольно похожа на связь между молекулой иода и ионом иода в растворе. Наблюдаемый спектр действительно подобен спектру иона I г но это не может служить исчерпывающим разъяснением, так как остается непонятной причина внезапного резкого изменения после того, как адсорбировано лишь 0,5% от количества, соответствующего насыщению. Возмож- [c.574]

При адсорбции молекул воды на поверхности окиси алюми-лия, хемосорбировавшей предварительно аммиак, наблюдался рост интенсивности полос поглощения иона аммония. Однако Дункен и Финк [15, 16] подчеркивают, что этот процесс нельзя рассматривать с точки зрения упрощенной схемы превращения апротонного центра в протонный. На это указывают результаты сследования обратного превращения этих форм при откачке воды [15, 16]. Так, откачка образца приводила к удалению с поверхности молекул воды и восстановлению исходного спектра хемосорбированного аммиака. Такое изменение спектра рассматривается [16] как указание на сравнительно слабое взаимодействие поляризованных поверхностью молекул воды с молекулами ЫНз с образованием иона аммония. Такое соединение не обладает большой стабильностью и разлагается при удалении молекул воды. Однако роль поверхности в образовании протонирован-яых форм адсорбированного аммиака весьма существенна. Например, для другого типичного основания —пиридина не наблюдается образования иона пиридиния в растворе пиридин — вода, на поверхности же алюмосиликагеля реакция пиридина с адсорбированными молекулами воды имеет место и приводит ж образованию ионов пиридиния (см. главу IX). [c.288]

Уже примерно десять лет известно, что при хранении радиоактивного фосфора бедного носителем или без носителя в щелочном растворе (МадР04) происходят значительные потери активности из-за адсорбции фосфат-ионов стенками стеклянных ампул. В кислых растворах (НдР04) адсорбция протекает значительно слабее и ею можно пренебречь. Поэтому очень точно приготовленные препараты фосфора-32 можно хранить только в кислых растворах. Адсорбция фосфат-ионов поверхностью стекла в большой степени зависит от сорта стекла и его предварительной обработки. [c.348]

Что касается адсорбции электролитов из водных растворов на твердых адсорбентах, то в дальнейшем мы будем интересоваться только полярными (гетерополярными) адсорбентами, так как на неполярных (гомополярных) адсорбентах электролиты, как правило, либо совсем не адсорбируются, либо адсорбируются весьма слабо. Таковым, например, является предельно обеззо-ленный и обезгаженный уголь. Если все же уголь и является для электролитов прекрасным адсорбентом, то только благодаря тому или иному способу предварительной обработки, оставляющей на его поверхности посторонние полярные молекулы и отдельные ионы (неорганического и органического происхождения). [c.102]

Между прочим, следует отметить, что на гладком платиновом электроде, активированном шлифовкой тонкой наждачной бумагой (см. сноску на стр. 338), вышеперечисленные анионы все же обладают заметным тормозящим влиянием на скорость образования ЗгО ", хотя этот эффект значительно меньше, чем при выделении Ог. Поэтому возможно, что на поверхности, слабее пассивированной кислородом, Н304 может иметь значительную энергию адсорбции. На рис. 7 показано влияние условий предварительной поляризации на поверхностные свойства платинового анода. Кривую 1 снимали при предварительной анодной поляризации платинового электрода плотностью тока 10 а/сж в растворе, содержащем СГ. На рисунке видно, что хорошо заметный ток окисления СГ появляется при потенциалах, меньших 2,1 в. Кривую 2 получали при предварительной поляризации электрода такой же плотностью тока и при том же составе раствора, что и в предыдущем случае, но без ионов СГ, с последующим понижением плотности тока до значений, меньших 10 а1см . Далее добавляли 0,01 н. ЫН4С1 и измеряли поляризационную кривую. Как можно заметить, в этом случае ток окисления СГ почти полностью пропадает, что указывает на сильное торможение процесса окисления СГ. Однако обе кривые почти совпадают при потенциалах, превышающих 2,1 в. [c.357]

Можно сделать еще одно замечание относительно тех методов оценки величин поверхностей, которые основаны на использовании адсорбции сильно полярных молекул, таких, например, как молекулы жирных кислот. Обычно считается, что при адсорбции этих веществ из растворов образующийся мономо-лекулярный слой состоит из длинных молекул, которые в результате взаимного отталкивания располагаются перпендикулярно поверхности, ориентируясь в ее сторону своими полярными группами. Это представление справедливо только в случае ионных поверхностей или поверхностей с достаточно сильно выраженным полярным характером и притом только тогда, когда отсутствуют осложнения, связанные с влиянием растворителя. Со времени работы Харкинса и Ганса [291] при определении величин поверхностей в качестве растворителя для жирных кислот обычно применяется бензол. Хубен [292] показал в своей диссертации, что даже этот растворитель не является полностью индифферентным и что при погружении в бензольный раствор лауриновой кислоты окиси алюминия на поверхности последней образуется смешанный адсорбционный слой, состоящий как из молекул растворенного вещества, так и молекул растворителя. Надежные результаты получаются только в том случае, если применяются еще более слабо адсорбируемые неполярные растворители, такие, например, как н-пентан. Фортуин [144] установил, что при адсорбции лауриновой кислоты из раствора в н-пентане она образует сплошной мономолекулярный слой на поверхности окиси алюминия, как [c.157]

Так, медь при адсорбции из раствора dS04 образует основную соль состава uS04-3 u(0H)2, удерживаемую поверхностью AI2O3. В случае слабо сорбируемых катионов физическая адсорбция может преобладать над гидролитической. Таким образом, можно полагать, что порядок расположения катионов в сорбционном ряду на окиси алюминия определяется как растворимостью продуктов гидролиза солей разделяемых металлов, так и физической адсорбцией ионов. [c.241]

Можно считать, что образование поверхностного слоя на стекле происходит следующим образом. В стекле, наряду с молекулами силикатов, имеются молекулы кремнезема, слабо связанные с основаниями. При действии воды или водных растворов взаимодействовать будут только те соединения или части молекул, которые легко подвергаются гидролизу. Молекулярные образования или части молекул, не связанные или слабо связанные с основаниями, внутри которых осуществляются парноэлектронные ковалентные связи, создают общую структуру стекла, не подвергающуюся разрушению водными растворами. В первый момент соприкосновения стекла с раствором происходит адсорбция и обмен между ионами раствора и ионами поверхности стекла. Это приводит к более глубокому гидратированию молекул силикатов и облегчает их гидролиз. Разрушение стекла, обусловленное гидролизом силикатов, усложняется коагуляцией коллоидной кремневой кислоты. [c.21]

Необходимость присутствия молекулы воды приписана наличию у них дипольного момента, способствующего удалению протонов от молекулы хингидрона, обладающей свойствами слабой кислоты (а). Адсорбция на поверхности должна стабилизировать эти два ион-радикала (в), которые являются нестабильными в щелочных растворах. Подобные результаты были получены при добавлении соединений тимохинон—гидрохинон, фенантренхиноп—гидрохинон, дающих сине-зеленую окраску и аналогичный ЭПР-сигнал. Важно обратить внимание на то, что фенантренхиноп сам по себе, без ассоциации с гидрохиноном, может давать подобные эффекты, т. е. может образовывать, но-видимому, адсорбированный анион. [c.268]