Константы энолизации

Константа энолизации различных соединений [c.451]

Исследование таутомерных равновесий в растворах привело к установлению двух основных эмпирических закономерностей. Первая из них связывает Кт с характерной для каждого данного вещества константой энолизации Е [К. Мейер, 1912] [c.212]

Еслп в качестве катализаторов используются слабые кислоты или основания, то раствор содержит недиссоциированные молекулы, которые такжо могут ускорять реакцию. Таким образом, при каталитическом гидролизе некоторых эфиров и при каталитической энолизации различных кетонов константу скорости в присутствии слабой кислоты НА можно записать следующим образом [c.574]

И наконец, логари ы отношения выходов реакций присоединения и энолизации хорошо коррелируются со стериче-скИми константами Тафта , что также не является следствием рассматриваемой схемы. [c.204]

Опытным путем установлены закономерности таутомерного равновесия в разбавленных растворах. На большом экспериментальном материале К. Мейер [61 ] установил, что константа таутомерного равновесия пропорциональна константе энолизации данного вещества и константе характеризующей энолизующую способность данного растворителя. [c.451]

Кт—константа таутомерного равновесия, Е— константа энолизации характерная для каждого таутомерного вещества, и Ь—константа, характеризующая энолизующую способность растворителя. Ацетоуксусный эфир-принят К. Мейером за стандартное вещество во всех растворителях для него =1. [c.451]

В большой серии работ, из которых хронологически последней является [91], рассмотрены различные химические и физико-химические аспекты реакции Белоусова—Жаботинского. В цитируемом сообщении проанализирована чувствительность периода колебаний Белоусова—Жаботинского к константам скоростей реакций и начальным условиям. Механизм, предложенный в предыдущих сообщениях с участием Эдельсона и записанный в виде системы кинетических уравнений, был рассчитан на ЭВМ с помощью новой вычислительной техники, весьма удобной для расчета орегонатора, который появляется в рассматриваемой задаче. Метод расчета изложен в [92]. Основные стадии реакции, контролирующие величину периода,— энолизация и бромирование малоновой кислоты. Зависимость периода от начальных условий качественно согласуется с экспериментальными данными, кроме данных для иона водорода, для которого имеет место большое расхождение. Высказано предположение, что это может быть результатом недостаточного числа органических реакций в механизме или катализируемых ионов водорода реакций бромирования малоновой кислоты. [c.257]

Несмотря на незначительнгле осложнения реакции и соответствующее изменение выражения для константы скорости, является константой второго порядка. Она соответствует скорости энолизации ацетона, когда его концентрация и концентрация ионов водорода равны единице. В соответствии с этим механизмом Даусон нашел, что скорость бромирования равна скорости иодирования ири той же температуре и одинаковой концентрации катализатора. Бонгоффер с сотрудниками показали, что ион водорода, энолизующий молекулу ацетона, участвует в химической реакции, поэтому при использовании дейтерия вместо водорода процесс энолизации можно записать в виде двух последовательно протекающих реакций [c.566]

Кислоты. Органические кислоты, содержащие редуцируемые группы, восстанавливаются значительно легче, чем соответствующие анионы. Такие кислоты дают одну или две волны в зависимости от pH раствора и константы диссоциации кислоты. Как и для других процессов, диффузионный ток не зависит от высоты уровня ртути [29]. Это явление наблюдалось при восстановлении фтале-вой кислоты [53] и может послужить объяснением появления двух волн для пировиноградной кислоты. Эти волны, наличие которых приписывалось кето-энольной таутомерии, были получены также и для бензоилмуравьиной кислоты, не способной к энолизации [c.63]

Изучена зависимость суммарной константы скорости реакции атилмагнийбромида с пинаколином, а также констант скоростей параллельных реакций присоединения, восстановления и энолизации от относительного содер- [c.207]