Нитроамины ароматические

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

М-Нитропроизводные ароматических аминов перегруппировываются под действием кислот, давая о- и п-нитроамины, [c.376]

УНИВЕРСАЛЬНЫЕ СИНТОНЫ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОАМИНОВ [c.52]

Взрывчатые вещества (ВВ) — химические соединения или смеси веществ, способные к быстрому самораспространяющемуся химическому превращению с выделением больших количеств теплоты и образованием газов. Из химических соединений применяют полинитросоединения ароматических и других углеводородов и их производных (тринитротолуол — тротил, тринитрофенол — пикриновая кислота и др.), нитроамины (гексоген), эфиры азотной кислоты и многоатомных спиртов (нитроглицерин, нитроцеллюлоза), соли азотной кислоты (нитрат аммония). Важнейшие смеси — пороха, смеси нитроглицерина с нитратами, аммониты, динамиты, оксиликвиты. [c.30]

Ароматические нитроамины являются эффективными синтонами для получения на их основе органических реактивов разнообразной структуры. Это связано с наличием различных по природе и свойствам реакционных центров. [c.52]

Нитроамины, полученные из ароматических аминов, формальдегида и нитропарафина, представляют собой твердые вещества, обычно нерастворимые в воде и ограниченно растворимые в насыщенных углеводородах. Они хорошо растворимы в спирте, бензоле и кетонах. [c.230]

О нитрующей способности бензоилнитрата свидетельствует его отношение к спиртам и ароматическим аминам. Так, например бензоилнитрат легко превращает этиловый спирт в этилнитрат, а при действии на вторичные ароматические амины дает с прекрасными выходами соответствующие нитроамины. Бензоилнитрат энергично реагирует и с ароматическими угле- [c.419]

Таким образом, применяя две указанные выше реакции (1) и (2), можно осуществить нитрование ароматических оснований в две стадии, из которых первая состоит во вступлении нитрогруппы в боковую цепь (получение ароматических нитроаминов), а вторая — в переходе нитрогруппы в ядро (получение нитроанилинов) [c.56]

Такке ароматические нитроамины являются кристаллическими, веществами, пригодными для использования в качестве полезных производных. Далее амины можно охарактеризовать, применяя методики, описанные в разд. 6 7 для аминов и анилина. [c.374]

Помимо функции Гаммета Яо, для измерения которой в качестве индикаторов используются ароматические нитроамины, введена еще функция кислотности Яд (другие обозначения Со и/ ) [c.107]

Достаточно устойчивые нитроамины удается получить из чисто ароматических азометинов. [c.106]

Чтобы получить ароматические нитроамины, нитруют обычно производные ароматических аминов (например, анилиды), а затем продукт реакции омы-ляют. Какие мононитропроизводные получатся при этом из следующих аминов а) п-толуидина б) о-толуидина [c.128]

Протекание реакции нитрования аминов можно себе представить на основе того факта, что при действии пятиокиси азота на ароматические основания образуются нитроанилины. Бамбергер с сотрудниками [845] (см. также у Гофа [846]) провели подробные исследования этого вопроса. Они установили, что нитроамины можно получать также из нитратов. Эта реакция применима также и в алифатическом ряду. Ароматические нитроамины более или менее гладко перегруппировываются в нитрозамещенные амины. [c.313]

Похоже, что многие перегруппировки ароматических соединений также являются [2,3]-процессами, если даже природа наблюдаемых продуктов приводит к мысли, что они относятся к [1,3]-перегруппировкам [69]. Чтобы проиллюстрировать это высказывание, рассмотрим кислотно-катализируемую перегруппировку нитроаминов, [c.438]

Синтетические органические красители получают из промежуточных продуктов, представляющих производные (нитроамино-, гидрокси-. хлор- и др.) ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилола, нафталина, антрацена и др. [c.155]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Уксусный ангидрид при зтом играет роль дегидратирующего агента. Дальнейшие исследования показали, что у ароматических нитроаминов нитрогруппа, соединенная с атомом азота, переходит в ядро в присутствии минеральных кислот, являющихся катализаторами этой перегруппировки. Например, из фенилнитроамина при каталитическом действии минеральных кислот образуются о- и п-нитроанилины [c.56]

При дейс.твии гидроксиламина на ароматические нитросоединення образуются нитроамины, причем аминогруппа вступает в о- или р-положение к нитрогруппе. Фенилгидроксиламин реагирует с о- и р-динитробензолом так же, как и гидроксиламин. Напротив, 1,3-диннтро- и 1,3,5-тринитробензолы дают с фенилгидроксиламииом наряду с большим количеством азоксибензола см сь обеих изомерных форм 3-нитро- илй, соответственно, 3,5 Динитро-1-азоксибензола. Более подробно об этом см. в оригинальной работе . [c.393]

Для окисления ароматических о-нитроаминов до конденсированных фуроксанов используются два типа окислителей гипогалогениты щелочных металлов и фенилиодозоацетат. Из других окислителей изучался тетраацетат свиица [750], который приводил к образованию только азосоединения, [c.304]

В случае вторичного нитропарафина, обладающего одним подвижным атомом водорода, реакция протекает с образованием ароматического нитроамина, тогда как в случае первичного нитропарафина, обладающего двумя подвижными атомами водорода, в реакцию с нитропарафином вступают по две молекулы ароматического амина и формальдегида с образованием ароматического нитродиамина [c.229]

Обсуждение. Ди- и тринитроароматические соединения селективно восстанавливаются в ароматические нитроамины с выходом от 70 до 93% при обработке метанольным раствором гидросульфида натрия. Ниже приведены некоторые примеры [c.373]

Синтез нафтоиленбензимидазола и его замещенных из ангидридов перидикарбоновых кислот и ароматических о-диа-минов обычно проводят в органических растворителях. Иногда вместо о-диаминов используют о-нитроамины [25] и ведут реакцию в присутствии восстановителей — сульфида натрия в щелочной, тиосульфата натрия в щелочной или спиртово-водной, железа — в кислой средах. Образующиеся диамины реагируют с пери-дикарбоновыми кислотами. [c.153]

На силикагеле с добавкой гипса разделяют ароматические амины н нитросоединения, азо-, азокси- и гидразосоединения — в бензоле или в смеси растворителей гексан-уксусноэтиловый эфир (1 1), бензол-эфир (17 3). Обнаруживают пятна в этом случае, опрыскивая хроматограмму смесью 5%-ного раствора едкого кали в ацетоне (2 1) или смесью 10%-ного-раствора хлористого олова с концентрированной соляной кислотой. Пятно нитросое-линения проявляется после опрыскивания смесью концентрированны серной и азотной кислот и последующего нагревания пластинки. Этим же методом обнаруживают нитроамины. [c.279]

Вопрос о связи скорости горения смесевого топлива С химическим строением горючего был изучен в работе [88]. В качестве горючего -были исследованы такие классы органических соединений, как одноосновные ненасыщенные кислоты, ненасыщенные жирные кислоты, ароматические углеводороды, амины, нитроамины и т. д. Авторы пришли к выводу, что скорость горения смесевых топлив яе зависит от калорийности состава, а определяется прочностью слабейшей связи в молекуле горючего. Влияние физикохимических овойств горючего и окислителя на характер зависимости скорости горения юмесевого топлива рассмотрено в работе [c.296]

Восстановление более сложных полинитросоединений ароматического ряда в диметилформамиде исследовали Аллендоерфер и Риджер 13] полярографические данные представлены в табл. 11.2. Предложенная схема реакций отражена уравнениями (11.4) — (11.9), описывающими последовательность присоединения электронов и протонов, которая в конечном итоге привод ит к восстановлению нитросоединения в амин. Таким образом, восстановление ароматических полинитросоединений могло бы проходить через образование амина за счет одной нитро-группы, восстановление получивщегося нитроамина до диамина и т. д. Возможно также, что в одном и том же интервале потенциалов пойдут последовательные реакции более чем с одной нитро-группой. В этом случае процесс будет более сложным, чем при последовательном восстановлении. В действительности, по-видимому, наблюдаются оба типа реакций. [c.338]

Реакции. Аминогруппа нитроанилинов может алкилироваться и ацилироваться, но реакции протекают тем труднее, чем большее число нитрогрупп содержит молекула (т.е. чем меньше основность). Нитроанилины могут диазотироваться (тем труднее, чем меньшей основностью они обладают), причем диазотирование проходит в случае некоторых ароматических нитроаминов только в присутствии высоких концентраций минеральной кислоты. Диазосоединения, полученные из питроанилинов, обладают большой склонностью к сочетанию (том I). Подобные диазосоединения применяются в производстве азокрасителей. При кипячении с ш елочамй NHg группа о- и га-нитроанплинов отш епляется в виде аммиака, причем получаются соответствуюш ие нитрофенолы. [c.458]

Из внутримолекулярных ароматических перегруппировок будут рассмотрены четыре наиболее важные и изученные бензидиновая перегруппировка, перегруппировка нитроаминов, перегруппировка сульфаминовых кислот и перегруппировка солей бензилтриалкиламмониевых и бензилдиал-килсульфониевых оснований. [c.411]

Замещение на водород. Диазотирование и восстановление составляют стандартную методику дезаминирования первичных ароматических аминов, применяемую в тех случаях, когда присутствие аминогруппы необходимо для направления входящего заместителя в желаемое положение. Примером служит образование jn-нитротолуола из я-толуидина. Нитрование n-N-ацетотолуидида с последующим гидролизом ацетамидиой группы приводит к 4-амино-З-нитротолуолу, который затем подвергают дезаминированию обработкой диазотированного амина этанолом (СОП, 1, 310). Выход JH-нитротолуола составляет 72%, считая на нитроамин. [c.322]

При нитровании аминов нитрующей смесью в присутствии большого избытка серной кислоты образуются. г-нитроамины. Происходит это потому, что аг кы с сильшми кислотами образуют соли, ам ю- иевые группы которых ориентируют нитрогруппу в ж-положение. д,ля получения о- и -нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу, чтобы избежать протонирования аминогруппы и окисления ароматического амина азотной кислотой. Защищают шногруппу пу ем ацилирования с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.98]

Электролитическое восстановление алифатических нитросоеди-нений менее изучено, чем ароматических. Обычно алифатические нитросоединения вначале восстанавливаются до гидроксиламина и затем до амина. Пьеррон [25] нашел, что нитрометан восстанавливается до метилгидроксиламина на никелевом катоде в 15—20% спиртовом растворе серной кислоты при 20°. Применяя более высокую температуру, можно довести восстановление до образования амина. В сильнокислой среде нитрометан восстанавливается до оксима формальдегида ( H2NOH), который гидролизуется, образуя гидроксиламин и формальдегид. Тот же автор нашел, что при соблюдении вышеописанных условий можно восстановить нитроэтан до этил гидроксиламина и нитропропан — до пропил-гидроксиламина. При восстановлении хлорпикрина ( lgNO ) в слабокислой среде на платиновом катоде получается дехлорированный метилгидроксиламин. Применяя свинцовый катод, можно получить метиламин [26]. При восстановлении нитрозаминов и нитроаминов в разбавленной кислоте получаются гидразины [27] [c.66]

В качестве аминов применяют ароматические нитроамины, хлор- и дихлорамины, хлорнитроамины, нитроанизидин наибольшее [c.660]

Метод сульфидного восстановления предложен также для превращен-йя ароматических нитрованных N-нитроаминов в aMHHo-N-HHTpoaMHHbi [c.293]

Бергманн с сотрудниками недавно предложили новый метод получения фторированных ароматических соединений суспензию борофторида арилдиазония в растворе водного или сухого ацетона разлагают при повышенной или комнатной температуре путем прибавления порошкообразной меди или полухло-ристой меди. Несомненное преимущество этого метода состоит в возможности проведения реакции с большими количествами борофторидов диазония. К сожалению, область применения этого метода не так широка, как могло показаться сначала с его помощью можно получать только те фторированные ароматические соединения, которые не содержат высокополярных групп, например гидроксильной, карбоксильной или нитрогруппы. Попытки ввести фтор в диазотируемые ароматические нитроамины при разложении в присутствии полухлористой меди приводили к дезаминированию, а в некоторых случаях к замещению хлором фтора (табл. 2). [c.344]

Реакции с нитроаминами. При взаимодействии ароматических аминов, содержащих нитрогруппы, с л-толуолсульфохлоридом наблюдается некоторая аномалия в том отношении, что образование сульфамидов нередко идет с трудом, тогда как двузамещенные соединения получаются сравнительно легко [173]. Так, из эквимолекулярных количеств о-нитроанилина и J -нитpoбeнзoл yль-фохлорида образуется в пиридиновом растворе смесь моно- и дисульфамидов. При действии л-толуолсульфохлорида на нитро-аминофенолы аминогруппа вступает в реакщтю в первзгю очередь, если только она не защищена двумя стоящими в ор/по-положении к ней замещающими группами [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология