Диметилацеталь, ЯМР-спектр

Рис. 6.5. Инфракрасный спектр 1,1-диметоксиэтана (диметилацеталя ацетальдегида). в чистом виде. Валентные колебания С—Н / —3000 - 2800 см (3,33-3,57 мкм) алифатические. Деформационные колебания С-Н

Спектры обоих формалей (диметил- и диэтил-), а также диметилацеталя были получены в нашей лаборатории на приборе с высоким разрешением, и идентификацию всех ионов в спектрах проводили посредством точного измерения масс. [c.373]

Уравнения реакций, которые были использованы для объяснения присутствия в спектре диметилацеталя ионов (С2Н7О)", указывают на то, что они образуются при обрыве СО от осколочного иона М — СН3)" присутствие пика метастабильных ионов также подтверждает наличие этого процесса. Вероятно, от молекулярного иона отрывается та метильная группа, которая присоединена к центральному атому (гл. 9). Дальнейшее течение процесса представляется следующим образом [c.279]

Рассмотрим подробно спектр диметилацеталя. Это соединение обладает молекулярным весом 90. Как и для всех других соединений, в которых два эфирных кислорода присоединены к одному углеродному атому, в его масс-спектре не наблюдается пика молекулярных ионов. Пики, соответствующие отрыву осколков от молекулярного иона с разрывом связей у этого углеродного атома, т. е. М — 1), М — 15) и М — ОСН3) с массами 89, 75 и 59, обладают высокой интенсивностью. Последний из рассмотренных пиков является максимальным в спектре. Атомный состав этих ионов может быть легко установлен без измерения масс. Также очевиден состав ионов с массами [c.373]

Путь образования по крайней мере части ионов с массой 47, иллюстрируемый одним из указанных выше метастабильных переходов, чрезвычайно примечателен, так как он включает отрыв нейтральной группы СО от осколков, которые могут образоваться из молекулярных ионов при разрыве одной связи С—С. Отрыв окиси углерода обычен для распада кислородсодержащих органических соединений, и он упоминался при общем рассмотрении метастабильных переходов. Такое направление распада очень ярко выражено у ацеталей, представляющих собой нециклические соединения. Вероятно, для осуществления отрыва СО, без отрыва других атомов, необходимо предварительное образование промежуточного циклического иона. На рис. 146 приведена фотография молекулярной модели осколка СНз-О-СН(СНз), из которого стерически возможно образование структуры 3- или 4-членного гетероцикла. Подобная последовательность реакций может объяснить образование ионов с массой 61 в спектре диэтил ацетал я, однако в этом случае ионы с массой 47 должны возникать другим путем. Механизм образования ионов с массой 47, дающих интенсивный пик в спектре диэтилпропионаля (64% от интенсивности максимального пика), также не ясен, однако другие ионы с массой 75 в этом спектре могут образовываться теми же путями, что и ионы с массой 47 в спектре диметилацеталя. [c.374]

Образование подобных ионов связано со значительной перегруппировкой, однако пример перегруппировки диметилацеталя (см. выше) указывает на то, что предложенная конечная форма этих ионов не невозможна. При изучении метиловых эфиров, обладающих еще более длинными цепями, было отмечено [1754] периодическое колебание интенсивности пиков, соответствующих мето-ксикарбонильным осколкам [СНзО(СО)(СНа)п] - Уже указывалось, что пик 143 при п = 6 обладает значительной интенсивностью другие интенсивные пики в спектре метил-я-гексакозаноата соответствуют ионам с массами 199, 255, 311 и 367 и отвечают п=10, 14, 18, 22. Причина такой периодичности неизвестна, однако можно предположить, что она связана с повышенной стабильностью каждого из этих ионов по сравнению со стабильностью ионов с соседними по спектру массами. [c.391]

Рассмотрим подробно спектр диметилацеталя. Это соединение обладает молекулярным весом 90. Как и для всех других соединений, в которых два эфирных кислорода присоединены к одному углеродному атому, в его масс-спектре не наблюдается пика молекулярных ионов. Пики, соответствующие отрыву осколков от молекулярного иона с разрывом связей у этого углеродного атома, т. е. М — 1), М — 15) и (м —ОСН3) с массами 89, 75 и 59, обладают высокой интенсивностью. Последний из рассмотренных пиков является максимальным в спектре. Атомный состав этих ионов может быть легко установлен без измерения масс. Также очевиден состав ионов с массами 15 и 31, которые могут соответствовать распаду тех же связей, но с переходом заряда к малому осколку. Интенсивные пики ионов, состав которых неочевиден, обладают массами 27, 28, 29 и 43. До рассмотрения данных по измерению масс обсудим выводы о формуле этих ионов, которые можно получить с использованием данных метастабильных переходов. В масс-спектре обнаружены следующие метастабильные переходы [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология