Ионы П также Водородные

Примером гомогенного катализа может служить каталитическое действие кислот и оснований, а также водородных и гидроксильных ионов на ход многих реакций. Ввиду специфического характера этого типа катализа, называемого кислотно-основным, мы не будем рассматривать его здесь. [c.229]

Элементарной структурной ячейкой силикатов является кремнекислородный тетраэдр такие тетраэдры могут образовывать циклические, цепные, листовые и трехмерные каркасные структуры. Часть атомов кремния способна замещаться алюминием, но при этом компенсация заряда требует введения дополнительных катионов, что приводит к усилению электростатического вклада в химическую связь кристалла. На примере силикатов иллюстрируются четыре из пяти типов связи, обсуждавшихся в данной главе ковалентная связь между атомами кремния и кислородом в тетраэдрах, вандерваальсовы силы между силикатными листами в тальке, ионное притяжение между заряженными листами и цепочками, а также водородные связи между молекулами воды и силикатными атомами кислорода в глинах. Если включить в этот перечень еще никелевые катализаторы на глиняном носителе, то мы охватим и пятый тип химической связи (металлический). [c.640]

Этот эффект также наблюдался 3. Иофа и его сотрудниками при изучении влияния С1 , Вг и Л -ионов на водородное перенапряжение. Подобный же случай наблюдается при осаждении меди из сернокислых растворов. Экспериментально было установлено, что разряд Си2+-ионов на катоде тормозится поверхностно активными анионами (сульфокислоты) и молекулами (клей, тиомочевина, амиловый спирт) и не тормозится поверхностно активными катионами. При этом скорость процесса определяется уравнением [c.356]

У большинства белков полипептидные цепи свернуты особым образом в клубок — компактную глобулу (рис. 22). Эта структура поддерживается за счет гидрофобных взаимодействий, а также водородных, дисульфидных, ионных и других связей. [c.650]

Кислотные свойства соединения, т. е. его способность служить донором протонов, легче всего объяснить на примере минеральных кислот — серной или соляной. Кислотные свойства водных растворов соляной кислоты обусловлены способностью хлорид-иона образовывать водородные связи с молекулами воды, а также электроотрицательностью самого хлора. Кислотность серной кислоты в большой мере объясняется резонансной стабилизацией бисульфат-аниона НОЗО - [c.356]

Газопроницаемость идеальные 1/17, 924, 925, 988 2/22, 23 4/364 5/465, 499 инертные 1/568 3/82, 83 ион-радикалы 2/524 ноны, см. Ионы в газах. Плазма источники 3/413. См. также Водородная энергетика [c.572]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

Очень интересны также масс-спектры трех изомерных нитроанилинов, иллюстрирующие пример легкого раздельного определения трех изомеров с помощью масс-спектрометра. Эти спектры также приведены на рис. 121. о-Нитроанилин является единственным соединением, распадающимся с отрывом группы —ОН (доказано измерением массы). При распаде других соединений происходит потеря массы 16 с отрывом одного атома кислорода, как и ожидалось благодаря присутствию нитрогруппы. В спектре о-нитроанилина имеются также менее интенсивные пики, соответствующие отрыву О и НгО от молекулярных ионов. Отрыв —ОН от орто-изомера нетрудно объяснить, вспомнив о внутренней водородной связи. Отрыв группы — МОг от молекулярных ионов также очень вероятен, однако различное относительное содержание ионов с массой 92 позволяет различать рассматриваемые изомеры. Относительная величина пика этих ионов уменьшается в ряду орто, мета, пара. Пик молекулярных ионов велик в спектрах орто- и лета-изомеров и меньше в спектре пара-изомера. Отношение высоты пика ионов (М — 30) к пику молекулярных ионов меньше всего в спектре п-нитроанилина. В то же время абсолютная величина пика (М—30) наибольшая для пара-изомера. Приведенные выше характеристики позволяют легко анализировать смеси этих изомеров. [c.419]

Если раствор содержит соли или кислоты, то иногда на аноде могут вместо гидроксильных ионов разряжаться и другие ионы. Также и на катоде разряжаются исключительно водородные ионы только в том случае, если в растворе отсутствуют какие-либо положительные ионы, которые могли бы разряжаться легче, чем водородные ионы. [c.49]

Существуют также системы, в которых взаимодействие между донором и акцептором протона (как правило, это сильные кислоты и основания) ведет к радикальной перестройке молекул и переходу протона. В инертных малополярных растворителях этот процесс приводит к образованию контактной ионной пары, диссоциация которой в этих условиях термодинамически невыгодна [28, 29]. Сам же перенос протона в слабо сольватирующих растворителях, как показывает опыт, вполне возможен. Устойчивость образовавшейся ионной пары А" НВ+ определяется электростатическим притяжением ионов и взаимодействием с растворителем, механизм которого экспериментально пока изучен недостаточно и, видимо, неодинаков в различных растворителях (см. раздел 6). Спектральные данные указывают на существование в ионной паре водородной связи [30, 31], хотя возможность выделения энергии водородной связи из суммарной энергии взаимодействия аниона и катиона является довольно спорной. [c.218]

В условиях подземной коррозии металлы обычно находятся не в растворах их солей, а в растворах других электролитов, поэтому в процессах на границе металл-электролит могут принимать участие также ионы других металлов или ионы водорода. При этом на величину потенциала влияет не столько концентрация собственных ионов, сколько концентрация ионов водорода (водородный показатель pH), а также различные совместно протекающие процессы (выделение водорода, образование ионов 0Н , реакции, приводящие к появлению пленок). В таких случаях установившийся равновесный потенциал будет отличаться. от нормального. Его называют стационарным. [c.201]

Реакции, связанные с гидридным переходом. Многие окислительно-восстановительные -реакций связаны с переходом гидридного иона Н от восстановителя к окислителю. Доноры гидридных ионов могут рассматриваться в качестве нуклеофилов, выступающих в роли антиподов водородных кислот. Акцепторами гидридных ионов являются активные электрофильные центры. В некоторых системах отщеплению гидридного иона в качестве электроотрицательной уходящей группы способствуют отрицательно заряженные 4- -заместители в соответствии со схемой выталкивания. Аналогично поведению протона в кислотноосновных реакциях гидридный ион также не способен существовать в растворе в свободном состоянии, а передается непосредственно от донора к акцептору. [c.413]

Если к указанной равновесной системе мы прибавим щелочь, вводя тем самым гидроксильные ионы, то водородные ионы с гидроксильными ионами дадут также воду. Реакция сместится справа налево и будет идти до тех пор, пока весь осадок не растворится [c.133]

Некоторые исследования, использующие теорию молекулярных орбиталей, также проясняют особенности гидратации. В работе [166] полуэмпирическим методом рассчитали структуру, энергию гидратации и другие параметры ионов Li+, Na+, Ве + и Mg +. Исследование влияния ионов на водородные связи молекул воды, соседних с ионами и более удаленных от них, показало, что влияние замещенных ионов аммония на молекулы воды в их окружении отличается от влияния щелочных металлов. Вычисления гидратации ионов Н3О+ показали, что энергия водородных связей не аддитивна. [c.534]

Потенциалы меди в растворах собственных ионов положительнее водородного. Потенциалы в аэрированных воздухом растворах, не содержащих меди, значительно более отрицательны и даже иногда отрицательнее водородного. Устанавливающийся потенциал зависит от времени и от pH (рис. 3.1) [1]. На рис. 3.2 показано изменение потенциала меди в растворах различных солей в зависимости от концентрации [2]. Уменьшение потенциала по мере повышения концентрации растворов следует объяснить понижением растворимости кислорода, а также образованием комплексных соединений. [c.240]

Растворители представляют собой однородные структурированные субстанции. При контакте между молекулами растворителя и растворенного вещества имеют место ион-дипольные взаимодействия. Степень сольватации указывает на количество таких взаимодействий. Взаимодействие тем больше, чем ближе контакт между растворимым веществом и растворителем. Дипольные, дисперсионные и индукционные взаимодействия, а также водородные связи действуют совместно с кулоновскими силами, и все вместе определяют стабильность и свойства ионных пар. Поэтому большое значение имеет природа" как растворенного вещества, так и растворителя. Сольватная оболочка уменьшает подвижность и коэффициенты диффузии как ионов, так и ионных пар. Способность апротонного растворителя к сольватированию не зависит от диэлектрической проницаемости, но в значительной степени определяется его элект-ронодонорными или электроноакцепторными свойствами. Рол [c.17]

При титровании основанием 0,1 н. раствора СНзСООН в начале титрования наблюдается минимум электропроводности. Однако диссоциация уксусной кислоты быстро подавляется и на большей части кондуктометрической кривой до точки эквивалентности происходит линейное повышение проводимости, вызываемое накоплением СНзСОО - и Ка"-ионов. Между тем при титровании 0,0001 н. раствора СНзСООН электропроводность непрерывно понижается. Образующиеся в растворе СНзСОО -ионы также подавляют диссоциацию СНзСООН, поэтому кондуктометрическая кривая изогнута. Однако в связи С увеличением степени диссоциации СНзСООН в раэбзвленны.х растворах не происходит полного подавления ее диссоциации под влиянием СНзСОО -ионов. Равновесная концентрация водородных ионов в этих условиях остается достаточно высокой, и при их нейтрализации электропроводность понижается. [c.79]

Фиксацию (закрепление) красителей на активных центрах волокна. Стадия протекает быстро, практически мгновенно. Характер образуемой связи краситель-волокно зависит от вида волокна и природы красителя и определяет гл. обр. устойчивость окраски к стирке и др. мокрым обработкам. Напр., активные красители на целлюлозных волокнах удерживаются в результате образования прочной ковалентной связи (энергия связи 110-630 кДж/моль), на белковых волокнах-ковалентных, ионных (41-82 кДж/моль) и водородных (21 -42 кДж/моль) связей, кислотные красители на белковых волокнах-в результате образования нонных, водородных связей и ван-дер-ваальсовых сил (энергия до 8,5 кДж/моль), прямые и кубовые красители на целлюлозных волокнах - водородных связей и ван-дер-ваальсовых сил. При наличии в молекуле иона тяжелого металла (см., напр.. Протравные красители) краситель с белковыми волокнами образует координац. связи (до 100 кДж/моль), а также ионные и водородные. На хим. (синтетич.) волокнах краситель удерживается благодаря ван-дер-ваальсовым силам и водородным связям (дисперсные красители), ионным связям (кислотные и катионные красители на полиамидном и поли-акрилонитрильном волокнах соотв.), ковалентным связям (активные красители на полиамидном волокне), ионным и координац. связям (кислотные металлсодержащие красители на полиамидном волокне). О механизмах и особенностях К. в. разл. классами красителей см. также Активные красители, Дисперсные красите.ш. Катионные красители. Кислотные красители. Кубовые красители, Прямые красители и др. [c.500]

Идею возможности применения теории объемного заполнения микропор для описания сорбции из жидкой фазы выдвинули Эльтеков и Стадник [113]. Эта идея использует представления об отсутствии влияния физического состояния сорбата в объемной фазе на сорбционный потенциал в микропорах углей и отсутствии ассоциативных, ионных и водородных связей между молекулами сорбируемого вещества и воды, а также внутри сорбата. Эта теория применима для расчета сорбции из очень разбавленных растворов ограниченно растворимых веществ уравнение изотермы сорбции на микропористых активированных углях в данном случае принимает вид [c.71]

Отщепление водородного атома с виде иона также значительно легче и полнее проходит для первого, че.м для последующих карбоксилов поликарбоновых кислот. Все эти факты делают весьма вероятным механизм восста1ювлепия, указанный выше [c.154]

Соединения с алифатическими и ароматическими оксикис-лотами — гликолевой, молочной, винной, лимонной, триоксиглу-таровой, салициловой и сульфосалициловой. Состав большинства образующихся комплексов различен в кислой и щелочной средах. Как правило, в кислых растворах комплексообразование идет только по карбоксильным группам, а в щелочных — ионы кобальта замещают также водородные атомы оксигрупп 271]. Такой характер комплексообразования установлен, например, для виннокислых и лимоннокислых комплексов кобальта [219, 334, 335, 11421]. [c.26]

Тенденция к гидролизу быстро уве.тичивается с те.мпературо/ (стр. 72). Подобное расщепление вызывается также водородны. и ионами [c.302]

Эти заключения находятся в хорошем согласии с результатами экспериментального исследования адсорбции органических ионов на Водородной, натриевой и кальциевой- формах ионитов, например, эспатита № 1. При обмене органических ионов на ионы водорода в соответствии с ранее сказанным следует учесть также основность растворителя. Полное уравнение для коэффициента ио1нного распределения константы [c.694]

Рассматривая свойства сетчатых полимеров, в проявлении которых важную роль играет время приложения механической нагрузки или любого другого силового ноля, следует несколько расширить понятие сетки, которое было дапо ранее. В проявлении упругих, прочностных и релаксационных свойств сетчатого полимера большую роль играют не только узлы между цепями, образованные ковалентными связями, но и узлы, образованные за счет ионных, координационных, водородных или ван-дер-ваальсовых связей, физических зацеплений и переплетений [1—6]. Последние проявляются, естественно, лишь в том случае, если время воздействия какого-либо силового поля на полимер соизмеримо со временем жизни физической связи между цепями. В этом случае все аморфные полимеры проявляют себя как сетчатые. Кристаллиты в полимерах также можно рассматривать как форму термически обратимых физических узлов. [c.196]

Тем не менее, простая корреляция с е г (или другими указанными выше величинами) часто не выполняется, потому что связь в комплексах не является чисто ионной. Как правило, допорно-акцептор-ная связь слабее ковалентной, но сильнее электростатической. Малликен [258—260] квантово-механически решил задачу о связи в комплексах с переносом заряда и показал, что такими комплексами могут быть, в частности, и донорно-акцепторные комплексы иона металла с электроотрицательными лигандами. Комплекс с переносом заряда может существовать в двух энергетических состояниях. В основном состоянии оба компонента — донор и акцептор — связан ион-дипольными, водородными и лондоновскими дисперсионными силами, а также в небольшой степени — электростатическими и ковалентными, благодаря переносу заряда от донора (лиганда) к акцептору (металлу). В возбужденном состоянии происходит почти полный перенос электрона от донора к акцептору. Степень [c.73]

В отличие от ковалентных все остальные типы связей (ионные, координационные, водородные и др., а также захлесты и перепуты-вания макроцепей) вследствие своей лабильности и делокализо-ванности образуют обратимые пространственные структуры, способные распадаться без деструкции основных цепей под действием температуры, растворителей и т. п. Узлы, образованные такими связями, называются физическими. Эти взаимодействия могут вносить значительный вклад в особенности свойств, структуры сетки и реализуются в поликоординационных полимерах, иопо-мерах, полиэлектролитах и др. [c.291]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Влияние концентрации водородных ионов. Концентрация водородных ионов является одним из наиболее важных факторов, которые определяют равновесие образования ГПК. На рис. 94 показано изменение оптической плотности раствора фосфоромолибдата в зависимости от pH при небольшом избытке молибдата по сравнению со сте- хиометрическим [34]. При более высокой концентрации молибдата общая зависимость изменяется мало, но область устойчивости комплекса расширяется. Оптимум для всех гетерополикислот наблюдается при pH около 1—1,5. Слева от оптимума имеется небольшая площадка, указывающая, что разложение комплекса при повышении pH идет ступенчато, с образованием некоторой промежуточной формы. Практического значения область слабокислых растворов не имеет. Для кремнемолибденовой кислоты характерна большая устойчивость в сильнокислой среде — до 4 н. соляной кислоты. Восстановленные синие ГПК (церуоиомпле нсы) всегда более устойчивы к ислотам по сравнению с их желтыми аналогами. По-видимому, это обусловлено малой растворимостью синих ГПК. В качественном анализе используется также различная устойчивость фосфорно- и кремнемолибденового комплексов по отношению к щелочам первый комплекс тотчас разлагается при действии щелочи, а кремнемолибденовый некоторое время сохраняется. [c.262]

Электролитическая подвижность водородных ионов далеко превосходит подвижность всех других ионов. Этим определяется высокая электропроводность сильно диссоциированных кислот. При 18° электролитическая подвижность водородных ионов при бесконечном разбавлении составляет 315. Подвижность остальных ионов в общем лежит в пределах 40—70. Только гидроксил ион ОН обладает значительной подвижностью, а именно 174. Максимальная подвижность водородных ионов, по-видимому, обусловлена частично тем, что они не весь путь проходят в виде гидратированных ионов, а соседние молекулы воды обмениваются протонами Н, т. е, ион [НзО] (соответственно ион [Н9О4] ) отдает протон соседней молекуле воды и т. д. Кроме того, большая подвижность водородных ионов также зависит от незначительной по сравнению с другими ионами их степени гидратации. [c.101]

В квадратные скобки заключены двойные слои атомов кислорода, имеющих гексагональную упаковку и образующих октаэдрическое окружение для атомов марганца. В родственном минерале лити-офорите (А1, Ь1) МпО 2 (НО) 2 заполнены все позиции, предназначенные для атомов марганца [305], а в халькофаните один из семи атомов Мп систематически отсутствует. Последовательные марганцево-кислородные слои разделены слоем, состоящим из молекул воды, которые вместе с кислородными атомами образуют октаэдрическое окружение для атомов Хп, расположенных как раз над и под вакансиями для атомов марганца. Прочность структуры обеспечивают ионы цинка, а также водородные связи, направленные из Водного слоя. Причиной появления интервала составов является неполная занятость межслоевых позиций ионами или Мп " - [c.160]

Комбинация связей различных типов при образовании соединений создает две основные возможности. Первая состоит в том, что компонентами клеточной структуры, вследствие участия ковалентных связей, могут быть атомные группы различных размеров и форм. Вторая и, возможно, наиболее важная состоит в том, что эти довольно жестко связанные компоненты могут быть получены в растворе или иным путем в виде устойчивых образований, которые затем могут соединяться с помощью некоторой другой формы связи нри условии, если присутствует также включаемое вещество. Между ковалентной и другими типами связей имеется качественное различие и в выполняемых функциях. Ковалентную связь в молекуле или комплексном ионе можно рассматривать в этом случае как постоянную, а любую другую связь между такой группой и какими-либо другими компонентами клеточной структуры как легче разрушаемую. Так, два иона можно разделить в растворе, молекулы или ионы, связанные водородными связями, можно также свободно оторвать друг от друга и, наконец, ван-дер-ваальсовы связи группы молекул могут быть ослаблены без нарушения основных химических свойств системы. [c.414]

Ближняя (первичная) гидратация (в общем сольватация) зависит от температуры. В исчерпывающем исследовании Крумгальца [Юв] отмечено, что гидратация больщинства ионов увеличивается с ростом температуры, благодаря тому что повышение температуры вызывает разрыв некоторого числа водородных связей в воде и относительное число свободных молекул воды, пригодных для связывания ионами, также увеличивается. В то же время тепловое движение также усиливается, что снижает время пребывания молекул растворителя в гидратных оболочках ионов. Поэтому среднее число молекул воды, движущихся вместе с ионом, снижается, что уменьшает число гидратации. [c.532]

Ионный обмен на твердых ор-ганич, материалах 828 Ионометр для определения pH 1798, 1799 см. также водородный показатель (аппаратура для определения pH) применение при анализах вина 7197 [c.362]