ЯМР-спектроскопия и процессы, протекающие во времен

Целесообразно сравнить интервалы времени между поглощением и испусканием фотона во всех этих процессах. Легче всего увидеть разницу между флуоресценцией и фосфоресценцией. Последняя может иногда длиться несколько секунд после удаления источника возбуждения, тогда как время задержки флуоресценции составляет 10- —10 с. Эти интервалы представляют собой полупериоды существования возбужденных частиц, т. е. промежутки времени, необходимые для того, чтобы половина молекул испустила фотоны и вернулась в исходное состояние. Другими словами, возбужденное состояние флуоресцирующих молекул может продолжаться в среднем 10- с, тогда как молекулы фосфоресцирующих веществ, будучи мета-стабильными, находятся в возбужденном состоянии гораздо дольше. Молекулы, активные в рамановской спектроскопии, не найдя подходящего уровня Я, могут сразу же вернуться на основной электронный уровень 5о. Очевидно, что эти три процесса протекают по разным механизмам. [c.149]

С тех пор в учебной литературе сложилась традиция ограничивать теорию растворов законами Вант-Гоффа, Рауля, Генри, теорией Аррениуса и другими вопросами, связанными с применением методов термодинамики. Эта традиция поддерживалась тем, что работы по теории растворов долгое время развивались преимущественно термодинамическими методами. Но начиная с 50-х годов положение изменилось. Постепенно ведущую роль стали играть спектроскопия, дифракционные методы, рассеяние света, радиоспектроскопия, акустическая спектроскопия. Резко расширились возможности изучения структуры жидких систем. Стали доступны исследованию новые, ранее неизвестные молекулярные процессы, в том числе даже такие, которые протекают в жидкостях в течение 10 °—с. Не так давно об этом можно было лишь мечтать. [c.5]

Можно сравнительно просто определить, какую природу — химическую (т. е. обусловленную пигментом) или физическую (обусловленную структурой) — имеет данный цветовой эффект. Идентификация и характеристика пигмента обычно является стандартной задачей в органической химии. В последующих главах первой части этой книги приведены основные химические свойства наиболее крупных групп природных пигментов. Гораздо более сложной является проблема взаимодействия молекул пигмента с их ближайшим микроокружением, напри-ме с белками в мембранах. Применение сложных современных физико-химических методов, таких, как резонансная рамановская спектроскопия, линейный и круговой дихроизм и ядерный магнитный резонанс, позволяет решить эту проблему, а также получить информацию о молекулярных изменениях, которые претерпевают некоторые пигменты при их функционировании. Вторая часть этой книги представляет собой обзор функций природных пигментов как в роли окрашивающих агентов, так и в роли участников гораздо более сложных процессов, таких, как фотосинтез, зрение и другие фотореакции, которые могут протекать за время порядка пикосекунд. [c.30]

Эти оценки показывают, что в строении аморфных областей микрофибрилл при нагружении происходят серьезные изменения, знание которых позволяет объяснить многие важные физические свойства полимеров, например, механические. Столь значительная податливость объясняется особой спецификой устройства аморфных областей (см. раздел П. 2). Поэтому естественно думать, что именно в аморфных областях под действием внешней силы могут протекать процессы, приводящие к возникновению неоднородно напряженных химических связей, разрывов макромолекул, очагов разрушения и т. д. И действительно, в последнее время с помощью методов ИК-спектроскопии, ЯМР, рентгеновской дифракции и др. получены прямые экспериментальные данные о поведении и как отдельных макромолекул при нагружении полимеров, так и всей аморфной области. [c.142]

Химия поверхности. Ввиду того, что плазмохимические порош ки, как правило, имеют размеры частиц 1 мкм и менее, очень развитую и неоднородную поверхность, на ней могут интенсивно протекать различные хемосорбционные процессы, которые будут существенно изменять физико-химические, а следовательно, и потребительские свойства порошков. Наиболее информативным методом исследования химического состава поверхности в настоящее время является ИК- и КР-спектроскопия. [c.202]

Наиб, общий метод исследования Т.— ЯМР спектроскопия примеи. также ЭПР и фотоэлектронную спектроскопию. В. И. Минкин. ТОПОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ. протекают с участием твердых в-в и локализованы на пов-сти раздела тв. фаз реагента и продукта. В Т. р. могут участвовать только твердые в-ва (см. Реакции в твердых телах), а часто, помимо них, также газы и жидкости. Специфика Т. р. в ряду Др. гетерогенных процессов обусловлена тем, что пов-сть раздела фаз возникает в результате самой р-ции и изменяется во времени, поэтому Т. р. обычгю протекают нестационарно. Р-ции характеризуются наличием индукц. периода, за Время к-рого претерпевают превращения наиб, реакционноспособные частицы на пов-сти (или в объеме) тв. реагента в области дефектов (напр., дислокаций) затем образуются зародыши (ядра) тв, фазы продукта и возникает пов-сть раздела тв. фаз. В дальнейшем протекание Т. р. Приводит к росту ядер, их перекрыванию и слиянию с образованием сплошного слоя ТВ. продукта. При этом пов-сть раздела тв. фаз и наблюдаемая скорость р-ции проходят через максимум. [c.585]

Самым эффективным методом изучения конформационных процессов в гидразинах является в настоящее время спектроскопия ЯМР, и большая часть результатов получена именно этим методом. Сводку барьеров конформационных переходов для производных гидразина можно найти в обзоре [Шевченко]. Следует, однако, учитьшать, что не всегда удается однозначно связать наблюдаемые в спектрах динамического ЯМР изменения с внутренним вращением или инверсией. Это нетрудно сделать, лишь когда один из возможных процессов вследствие структурных особенностей молекулы протекает с настолько высокой или низкой скоростью, что не может быть обнаружен методом ЯМР. Но в простейших алкилзамешенных гидразинах и врашение, и инверсия протекают с соизмеримыми скоростями, так что лишь в отдельных случаях благодаря особенностям симметрии молекулы удается правильно классифицировать наблюдаемый переход. [c.30]

Тем самым происходит разрушение основной углеродной цепи, в то время как заместители в преобладающем большинстве своем в этих реакциях не участвуют. Хаслам и Джефс 16] методом инфракрасной спектроскопии обнаружили в продукте деполимеризации полиметилметакрилата незначительное количество метилпропио-ната и следы диацетила и метилизобутирата. При длительном нагревании полимера могут образоваться димер и тример, ухудшающие качество мономера [7]. Как уже отмечалось, деполимеризация полиметилметакрилата начинается при 220 °С [I], но с достаточно высокой скоростью она протекает при температурах выше 300 °С. Исследователи указывают различные оптимальные температуры процесса — от 450 до 500 °С. [c.131]

Благодаря ряду исследований с применением импульсной спектроскопии, измерением спектров поглощения и флуоресценции оказалось возможным объяснить природу фотохимически активного состояния, через которое протекают сенсибилизируемые хинонами реакции, а также влияние заместителей и растворителя на реакционную способность этого состояния [5, 6, 92, 121, 254, 359—366]. В настоящее время точно установлено, что активным состоянием кетонов и хинонов (антрахиноновых красителей и др.) в процессах отрыва водорода является триплетное п, я -состояние. Реакционная способность синглета дурохинона (тетраметил-/г-бензохи-нона), очевидно, происходит в результате внутримолекулярной реакции [46, 341]. Активность триплетного п,п -состояния карбонильных соединений, возникающего при переходе несвязывающего л-электрона на разрыхляющую л -орбиталь с последующей быстрой интеркомбинационной конверсией, можно выявить путем сравнения основного и п, п возбужденного состояний. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология