Надмолекулярные структуры переход из жидкого состояния

Делаются попытки объяснить некоторые процессы, протекающие в живых организмах с помощью теории жидких кристаллов. Протоплазма живой клетки по ряду свойств близка к жидкокристаллическому состоянию. Распространение импульса возбуждения по нерву может быть описано переходами различных жидкокристаллических состояний. Возникновение жизни на уровне самосборки надмолекулярных структур, возможно, по своему механизму близко к образованию жидкокристаллических структур. [c.167]

Минимальный интерЕ ал или его отсутствие обусловливают загущение жидкой массы до начала упорядочения надмолекулярных структур в системе и плавный переход ее из жидкого в твердое состояние при достижении соответствующей вязкости (не менее 10 2 Па-с) — происходит процесс стеклования. Несмотря на то, что нефтяной углерод в этих условиях является химически агрегированным веществом, он представляет собой перегретую жидкость , в которой, как в жидкости, сохраняется ближний порядок взаимодействия молекул. Температура, прп которой масса отверждается (образование 85% ни в чем ие растворимых веществ), называется температурой коксообразования. [c.48]

Специфика формирования полимерных покрытий связана с возникновением неоднородной дефектной структуры по толщине пленки вследствие неодинаковых скорости и условий отверждения различных слоев [51]. Одним из способов резкого понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является использование пленкообразующих с регулярным строением молекул. Причина этого явления в таких системах связана с особенностями структурообразования, обусловленными формированием в жидкой фазе однородной упорядоченной структуры из )азвернутых макромолекул п фиксированием ее в покрытиях 180]. Эта особенность структурообразования наглядно проявляется при формировании покрытий из олигоэфиракрилатов различного строения. На основании реологических, физико-механических, теплофизических и структурных данных было установлено, что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образуются локальные связи между небольшим числом молекул с одновременным формированием надмолекулярных структур, а на второй стадии между этими структурами возникают связи и образуется пространственная сетка. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. Из данных об изменении реологических свойств олигоэфирмалеинатов на различных этапах их отверждения следует, что исходные олигомеры представляют собой системы ньютоновского типа. Через определенный период времени наблюдается не только нарастание вязкости, но и изменение характера реологических кривых, связанное с переходом системы в структурированное состояние за счет возникновения связей между структурными элементами. На рис. 5.1 приведены данные о кинетике расходования двойных связей, нарастании внутренних напряжений, прочности при растяжении, модуля упругости и вязкости при формировании покрытий из этих, же систем. Из рисунка видно, что, несмотря на участие в процессе полимеризации на начальной стадии формирования значительного числа функциональных групп, покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и физико-механическими характеристиками. Резкое нарастание последних наблюдается [c.182]

Таким образом, изучение условий формирования надмолекулярных структур, необратимости перехода из жидкого в твердое состояние нефтяной дисперсной системы дают ценную информацию [c.48]

При больших значениях сил внутреннего трения нз сложных структурных единиц или надмолекулярных структур, находящихся во взвешенном состоянии, формируются пространственные внутренние сетки (ячейки), в которых в иммобилизованном виде находится неструктурированная жидкость. На рис. 2 схематично показана ассоциация частиц при гелеобразовании и коагуляции. При гелеобразовании жидкая нефтяная система приобретает твердое (аморфное) состояние без фазового перехода, так как порядок дальнодействия между молекулами и структурными единицами при этом не изменяется. Такие системы имеют ближний порядок, при котором расположение каждой молекулы в надмолекулярной структуре и сложных структурных единиц в системе определяется положением соседей н не зависит от положения структурных единиц на дальних расстояниях. Система теряет подвижность образуется гель), но не расслаивается или расслаивается медленно, хотя термодинамически и неустойчива (см. рис. 2, г). [c.34]

Таким образом, изучение условий формирования надмолекулярных структур, необратимости перехода из жидкого в твердое состояние нефтяной дисперсной системы дают ценную информацию о структурно-механической прочности и устойчивости этой системы, позволяют регулировать размер и упорядоченность кристаллов, научно обоснованно подбирать сырье и получать нефтяной углерод преимущественно с анизотропными или изотропными свойствами. В соответствии с новыми представлениями нефтяное сырье для технологических процессов и товарные нефтепродукты, получаемые при смешении нефтяных компонентов, должны в общем случае удовлетворять двум требованиям [c.48]

При переходе от молекулярных систем к надмолекулярным структурам живых клеток и организмов мы встречаемся со специфическими проблемами физики конденсированных сред. Биологические мембраны, сократительные системы, любые клеточные структуры имеют высоко специализированное гетерогенное строение. Во всех функциональных надмолекулярных структурах определяющую роль играют белки, взаимодействующие с другими органическими молекулами (например, с липидами в мембранах) и с различными ионами, начиная с малых ионов щелочных и щелочноземельных металлов. В гетерогенных надмолекулярных системах реализуется специальное динамическое поведение, ответственное в конечном счете за важнейшие явления жизнедеятельности. Это поведение определяется особым состоянием биологических надмолекулярных систем. Мембраны имеют жидкое или жидкокристаллическое строение, белки плавают в липидном море . Сократительные белковые системы, ответственные за превращение химической энергии (запасенной преимущественно в АТФ) в механическую работу, т. е. системы механохимические, построены из различных фибриллярных белков, взаимодействующих друг с другом. Естественно, что внутримолекулярная и молекулярная подвижность, т. е. конформацион-ные движения, играют главную роль в динамике надмолекулярных структур. В конечном счете электронно-конформационные или ионно-конформационные взаимодействия лежат в основе всей клеточной динамики. [c.611]

Особое значение имеет изучение процесса массообмена на стадии формования пленок. При формовании скорость удаления растворителя или введения осадителя в раствор полимера определяет кинетику фазовых превращений в системе. При этом важно установить время достижения в различных по глубине слоях жидкой пленки раствора полимера тех критических составов, когда происходит переход от одно- к двухфазному и далее — к студнеобразному состоянию, что определяет особенности надмолекулярной структуры и свойства готового продукта. [c.43]

При исследовании процесса формирования покрытий из фу-рановых мономеров и метилметакрилата было установлено, что переход мономеров из жидкого в твердое состояние сопровождается возникновением значительных внутренних напряжений вследствие незавершенности релаксационных процессов в системе. Это обусловлено формированием неоднородной структуры по толщине покрытий вследствие неодинаковых скорости и условий отверждения различных слоев. Более неоднородная и дефектная структура наблюдается в поверхностных слоях на границе раздела с воздухом. Как видно из рис. 5.6, в поверхностных слоях покрытий из ненаполненного фуранового мономера ФА формируются сложные вторичные надмолекулярные образования. Неоднородность структуры по толщине образцов наблюдается при использовании пизкомолекулярных связующих различного химического состава. [c.204]

Из сравнения данных рис. 2.7 и 2.9 сле.чует. что применение хорошего растворителя при кристаллизации олигомеров гю-разному влияет на кинетику их полимеризации. В случае олигомеров с более низким уровнем надмолекулярной организации кристаллической фазы применение хорошего растворителя при их кристаллизации способствует резкому снижению скорости полимеризации и степени конверсии. В тех же условиях полимеризация более упорядоченных олигомеров проходит с большей скоростью и до более глубоких степеней преврашения. Изучение структурных переходов при плавлении кристаллов, полученных из растворов с использованием растворителей разной природы, свидетельствует о том. что в случае ОУМ-6 при применении хорошего растворителя кристаллизация протекает с затруднениями и значительно снижается уровень надмолекулярной организации кристаллов. Кристаллы, сформированные в этих условиях, переходят в жидкую фазу, минуя мезоморфное состояние. В то же время разрыхление структуры кристаллов ОУМ-7 и ОУМ-1 при кристаллизации в хороших растворителях способствует переходу их в мезоморфное состояние, что ускоряет процесс полимеризации. На рис. 2.10 показана текстура смектических жидких кристаллов ОУМ-7, закристаллизованного из хорошего растворителя. [c.58]

Специфика структурных превращений в полимерных системах определяется тем, что процесс отверждения их всегда проходит через стадию образования концентрированных студней. Переход системы в студнеобразное состояние связан с потерей текучести и формированием пространственной сетки из надмолекулярных структур. Отличие студня от отвержденного полимера состоит в том, что в ячейках его сетки сохраняется жидкая фаза, что и определяет особые свойства таких систем. Студнеобразное состояние широко распро.странено в природе. Оно характерно для структуры тканей растений и животных, продуктов питания. Как правило, эти студни являются разбавленными. Они удерживают в своей сетке значительное количество жидкой фазы при небольшой концентрации высокомолекулярного вещества. Разбавленные студни обладают упругими свойствами и подчиняются закону Гука, описывающему механическое поведение твердых тел. Они деформируются пропорционально действующей силе, но стоит убрать нагрузку, и тело быстро принимает исходную форму. [c.10]

В отличие от Т[изкомо.11екулярпых жидкостей, к-рые обладают только ближним порядком (весьма важное исключение — хорошо известный случай жидких кристаллов), в полимерах даже в В. с. сохраняются в той или иной степени достаточно большие упорядоченные элементы структуры, существование к-рых обусловлено очень большой вязкостью системы и, как следствие, длительными временами перестройки флуктуациопных образований (см. также Аморфное состояние). Прямым доказательством сохранения надмолекулярного порядка в расплавах являются результаты электропографич. исследований полиэтилена и др. полимеров выше их темп-ры плавления. Плавление, т. е. переход кристал- [c.289]

С2Н5 или С3Н7, кривые 5 ж 6, рис. 6, б) при нагревании застеклованного образца из стеклообразного состояния сразу переходят в жидкое, не кристаллизуясь в широком интервале температур. В этом заключается основная причина резкого понижения температуры застывания олигомеров с любыми асимметричными звеньями. Регулярность и монотонность строения диметилсилоксановой цепи в них нарушена асимметричными звеньями, препятствующими плотной упаковке и образованию надмолекулярных кристаллических структур. Минимальная температура застывания (—118 °С) соответствует одинаковому относительному числу разветвленных звеньев независимо от длины цепи в пределах 8—50 звеньев (рис. 6, в). Используя такую общую закономерность, можно регулировать свойства практически любых олигоорганосилоксанов. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология