Аммиакаты урана

Эффективность отделения урана от меди, никеля, цинка и других элементов, образующих комплексные аммиакаты, в сильной мере зависит от их количества, вследствие чего полное отделение от указанных элементов достигается только после двух- или трехкратного переосаждения. Осадки, выпадающие из растворов, содержащих фосфаты, ванадаты, бораты и силикаты, как правило, загрязняются ими, и для полного их отделения также необходимо пере-осаждение. Большинство же других элементов полностью или частично осаждаются гидроокисью аммония вместе с ураном 1709], и в их присутствии отделение урана без применения соответствующих маскирующих комплексообразующих веществ не может быть достигнуто. [c.263]

В отсутствие стабилизаторов и в жидкой фазе единственным обнаруживаемым продуктом каталитического окисления водорода является вода. В качестве катализаторов предлагались Pt (10%) на активированном угле, Pt на силикагеле, суспендированные в воде [289, 290], хлорид палладия [291], аммиакаты меди [292], сульфат меди [188]. Ионы Pt, Pd, Os, Ir, Rh, Ru, добавленные к раствору 0,16 Ai сульфата уранила, содержащему растворимые водород и кислород, при 250° С восстанавливаются до металлов и настолько эффективно катализируют окисление водорода, что это приводит к взрыву [188]. Сульфат серебра и KI довольно эффективно катализируют процесс, но восстанавливаются до Ag и I2 соответственно. Такие элементы, как Ni, Со, Zn, d, Pb, As, Li, Rb, I, K, Br, Mg, Fe, TI, e, Sn, Mn, V, Ti, или их соединения (очевидно, сульфаты) в тех же условиях практически не катализируют окисление водорода [188]. [c.247]

Весьма своеобразен процесс комплексообразования ЭДДИФ с нитратом уранила. Известно [81, 82], что ион уранила имеет тенденцию реагировать с разнообразными соединениями кислорода. В отличие от элементов VIII группы периодической системы, легко образующих комплексные аммиакаты или аминаты, соли U0 + при обработке их водными растворами аммиака или других аминов превращаются в гидроокись. При этом внутренняя сфера комплекса создается за счет связи центрального атома с кислородом, а не с азотом. Кроме того, уранил чрезвычайно склонен давать четырехчленные циклы, которые для него наиболее устойчивы. [c.180]

Ионы урана — довольно сильные комплексообразователи и могут давать комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими аддендами. Для урана особенно характерна координация кислородсодержаших ионов и молекул. Комплексы с координацией по азоту (соединения с аминами, аммиакаты) менее типичны. Координационное число урана (IV) и, с меньшей достоверностью, урана (III) обычно равно 8. В своих комплексных соединениях уран (VI) выступает почти исключительно в виде уранил-иона иОг . Координационное число урана (VI) равно 6—8. Два места в координационной сфере урана занимают уранильные атомы кислорода. Таким образом, координационное число уранил-иона 4—6. Связь между ураном и атомами кислорода в ионе уранила преимушественно ковалентная. Подобный вывод был сделан Захариазеном [313] на основании рентгенографических исследований. Позднее он был подтвержден многочисленными работами. Связь между ураном и аддендами, по-видимому, также носит отчасти ковалентный характер за счет обобщения с ураном свободных электронных пар аддендов [314]. [c.297]

В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех-, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VHI группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет они имеются, но но [учаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UGI4 и хлористого уранила UOg la эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов (диуранатов) соответствующих оснований. Слабость применяемых оснований благоприятствует образованию свободной U0a(0H)2. [c.342]

Все карбонаты и оксикарбонаты растворимы в органических и минеральных кислотах. Оксикарбонат цинка растворяется в NaOH, образуя при этом цинкат. Оксикарбонаты цинка, кобальта и никеля растворяются в NH,OH с образованием комплексных соединений—аммиакатов. В растворах солей аммония растворимы только карбонаты и оксикарбонаты двухвалентных цинка, железа, кобальта и никеля. Оксикарбонат бериллия и уранил-карбонат натрия растворяются в концентрированном растворе Na O.j. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология