Аммиакаты отношении

Между элементами вертикальных столбцов проявляются отдельные черты и более близкого сходства. Например, для всех членов ряда Со, НЬ, 1г (в противоположность остальным элементам группы) характерно образование аммиакатов типа [Э(ЫНз)б]Хз. Члены ряда Ре, Ни, Оз являются особенно активными катализаторами при синтезе аммиака из элементов, а N1, Рс1 и Р1 — при реакциях присоединения водорода к органическим соединениям. Для Ре, Ки и Оз кислородные соединения характернее сернистых, тогда как в ряду N1, Рё, Р1 наблюдается обратное. В этом, равно как и в некоторых других отношениях. Ре, Ки и Оз похожи на Мп, Тс и Ке, а N1, Р(1 и Р1—на Си, Ад и Аи. По своим химическим свойствам элементы триад являются таким образом переходными между примыкающими к ним элементами подгруппы марганца, с одной стороны, и подгруппы меди — с другой. [c.453]

Аммиакаты трехвалентного хрома во миогих отношениях близко напоминают соответствующие комплексные соединения трехвалентного кобальта. Аналогичные соединения обоих рядов обычно изоморфны и имеют одинаковый цвет. Препаративные методы получения аммиакатов кобальта могут быть иногда использованы для приготовления соответствующих аммиакатов хрома, но лучше применять другие методы. Так, смесь соли двухвалентного хрома и этилендиамина поглощает атмосферный кислород еще более активно, чем смесь соли двухвалентного кобальта и основания. Методу получения комплексных солей хрома 3) [1], основанному на приведенной выше реакции, обычно предпочитают методы, основанные на использовании легко получаемых солей трехвалентного хрома. [c.190]

Напротив, реактивы Гриньяра действуют исключительно на окись углерода в тетракарбониле никеля, и никель выпадает в виде черного осадка. Однако другие реактивы оставляют незатронутой основную структурную схему молекулы карбонила. Например, окись углерода может лишь частично замещаться галогенидами с образованием карбонилгалогенидов. Молекулы-доноры электронов типа аммиака образуют при действии на карбонилы аммиакаты карбонилов типа Ре(СО) з(ЫНз)г. Действие водорода (обычно в сильнощелочных растворах) приводит к образованию карбонилгидридов. Все карбонилы активны по отношению к кислороду воздуха, а некоторые из них склонны к самовоспламенению. Все или почти все карбонилы чрезвычайно ядовиты. [c.224]

Так как ионная сила не изменяется более чем на 10%, то мы можем заменить отношение активностей отношениями концентраций (как для опытов с аммиакатами, так и для этилендиаминовых комплексов). [c.177]

Фиалков и Шевченко [129] изучили растворимость и проводимость аммиакатов иодидов никеля, цинка и кадмия в нитробензоле и ацетонитриле при 25 и 35°. Эти аммиакаты растворимы только в присутствии иода, образующего с ними полииодиды, состав которых был определен по кривым температур замерзания. Проводимость двойных систем иод—нитробензол (или ацетонитрил) повышается с концентрацией иода, а проводимость тройных систем (с аммиакатами) — с увеличением отношения последних к иоду [129]. [c.22]

Молекулы аммиака ЫНз весьма склонны координироваться с ионами переходных элементов с образованием хорошо растворимых в аммиаке соединений — аммиакатов. Аммиак проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении кислот. В его среде является основаниями меньшее число соединений, чем вводе. В отношении сильных оснований он ведет себя как дифференцирующий растворитель. [c.76]

К числу жидких азотных удобрений относятся аммиачная вода, аммиакаты и углеаммиакаты. Эти удобрения коррозионноактивны по отношению к углеродистой стали, из которой изготовлены емкости и цистерны для их хранения и транспортировки, а также оборудование для внесения удобрений в почву. Это существенно осложняет применение этих удобрений. [c.108]

Однако медь может проявить к. ч. 6 и по отношению к NHg, если заменить анион ЗО " более крупным и еще менее склонным к неионогенному сочетанию с металлом анионом а- или р-нафталинсуль-фоновой кислоты. В этом примере выступает также зависимость координационного числа от природы аниона аммиаката. [c.97]

Лишь для Li+, обладающего наиболее сильным ионным полем и наибольшим поляризующим действием среди ионов щелочных металлов, установлено образование аммиакатов в водных растворах, концентрированных в отношении аммиака. [c.557]

Существенным недостатком некоторых жидких удобрений является их корродирующее действие. В особенности это относится к растворам аммиакатов нитрата аммония, обладающим повышенными коррозионными свойствами по отношению к черным металлам. Растворы смеси аммиакатов нитрата аммония и нитрата кальция значительно менее агрессивны. Коррозия затрудняет производство, хранение, транспортировку и внесение удобрений в почву, так как связана с применением дорогостоящих материалов (нержавеющей стали, алюминия и др.). [c.256]

В-третьих, в методическом отношении он выгодно отличается тем, что при его выполнении студент изучает свойства важнейших соединений хлоридов, сульфатов, гидроксидов, аммиакатов и др. [c.95]

Леа Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, а 1895 г, окончил Московский университет. В 1904 — 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908 —1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изуче нием химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности метал- лов платиновой группы Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретической и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание иа особую устойчивость 5- и 6-члениых циклов во внутренней сфере комплексных соединеинй и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одннм нз основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов I СССР. Созда./ большую отечественную школу химикоз-неоргаников, работающих а области изучения химии комплексных соединений, [c.588]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СН3СОО и катионом. Образуют,иеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа — СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.98]

Интересным в практическом отношении является изменение осадочных хроматограмм при промывании селективно действующим растворителем. При этом осадок одного из компонентов смеси остается на месте, в то время как осадок другого растворяется и количественно извлекается из колонки. Например, при промывании хроматограммы, содержащей зоны Ре(ОН)з и Со(ОН)2, раствором ЫН40Н осадок Со (ОН) 2 растворяется вследствие образования аммиаката кобальта. В этом случае происходит полное разделение железа и кобальта (рис. 53). Если хроматограмма состоит из осадков, дающих растворимые комплексные соединения с тем или иным реактивом, константы нестойкости которых различны, то представляется возможным, промывая хроматограмму растворами соответствующих реагентов, осуществить последовательное вымывание осадков из колонки. [c.193]

Отношение радиусов ионов rJr , при котором достигается минимум растворимости, для солей типа МХ составляет 0,7, а для солей типа МХг— Г,1. В качестве ссадителей комплексных ионов, размеры которых обычно велики, можно использовать анионы пи-крат, гексацианоферроат, тетрароданодиамминхромиат, пслииодид и т. п. катионы аммиакаты Со + и Сг +, катионы четвертичных аммониевых оснований ЫК4" и др. [c.185]

VI группа. В VI группе типичными комплексообразователями являются элбменты подгруппы хрома, и они в этом отношении сильно отличаются от элементов главной подгруппы. Особенно многочисленны производные ионов Сг . Здесь следует отметить аммиакаты, например [Сг(ННз)б]Хз, и аминаты, в которых хром проявляет координационное число 6. [c.395]

РеЗ+ сильно мешает определению галлия. При отношении 0а ре=1 20 адсорбция галлия гидратом окиси железа достигает уже 100%. Алюминий и титан при отношении Оа А1 (Т1) = = 1 1 значительно понижают высоту волны галлия. Небольшое количество А1(0Н)з (до 4 мг А1/50 мл) растворяется в насыщенном аммиаке и не мешает определению. Присутствие ванадатов нежелательно, а нитраты полностью уничтожают волну галлия. Ниже приведены величины потенциалов полуволн некоторых ионов, образующих в среде 13 М NH40H и 2 Л1NH4 1 аммиакаты. [c.171]

В последнем разделе (гл. VII, 5) автор попытался описать состояние в некоторых системах, в которых ионы металла всегда имеют два определенных координационных числа. Аналогичные рассуждения можно привести для систем, где ионы металла имеют только одно координационное число в случае одних лигандов (например, ионы кобальта (II) и никеля по отношению к воде и аммиаку), но два координационных числа в случае других лигандов. Здесь просто следует обратить внимание на следующие факты. Системы роданидных комплексов золота (III) и цианидных комплексов никеля с четырьми плоскими связями и остаточной способностью к дальнейшему комплексообразованию (см. стр. 66) напоминают систему аммиачных комплексов меди (II). Условия в системах галогенидных комплексов кобальта (11) (с тетраэдрическими и октаэдрическими связями), так много обсуждавшихся в литературе, можно, по-видимому, сравнить с условиями в системах аммиакатов цинка и кадмия. Кроме того, стоит упомянуть, что соображения относительно пространственной структуры свободных комплексных ионов являются весьма предположительными. По-видимому, чтобы получить более точные ответы на эти вопросы, необходимы дальнейшие исследования, и прежде всего исследование рамановских спектров с применением современной техники. [c.112]

Однако деформация комплекса, изменяюш,ая стерические отношения между ним и субстратом, может привести к появлению каталитической активности. Например, те же комплексы кобальта, будучи адсорбированы, обнаруяшвают каталазную активность. Соединение иона меди с этиленди-амином, содержащее шесть аминных групп и не растворимое в воде, активно каталазно и в гораздо большей степени, чем растворимое соединение, содержащее четыре аминные группы. В поверхностном слое твердого тела или носителя условия, очевидно, менео благоприятны для образования симметрично закрытого комплекса. Наконец, к аммиакату меди можно прибавить посторонние вещества, например пирогаллол, причем комплекс закрывается и теряет активность пирогаллол при этом не изменяется и в растворе перекиси водорода. Добавление пирогаллола к реагирующей смеси аммиаката и перекиси вызывает быстрое окисление пирогаллола и не задерживает реакцию выделения кислорода . [c.217]

Триалкилгаллневые соединения также образуют моноаммиакаты, устойчивые по отношению к кислороду. Аммиакат триметплгаллня — белое, кристаллическое вещество, плавящееся нри 31° С, чрезвычайно устойчивое к окислению кислородом [ИЗ, 117]. Однако это соединенпе легко гидролизуется. [c.136]

Еще больший интерес для понимания роли растворителей в процессах винилирования фенолов представляет установленное нами резкое. снижение температуры реакции (до 115°) при применении в качестве растворителей третичных аминов — хинолина, пиридина, триэтиламина.. Этот факт невозможно объяснить ни протонодонорными свойствами этих растворителей (данные третичные амины не имеют подвижного атома водорода), ни их высокой полярностью или растворяющей способностью по отношению к ацетилену или катализатору, ни основностью этих растворителей, как среды. Последнее станет очевидным, если учесть, что водный раствор щелочи более основен, чем триэтиламии (а тем более — чем пиридин и хинолин). Полученные экспериментальные данные становятся более понятными, если учесть способность аминов к комплексо-образованию (например, к образованию непрочных аммиакатов с соеди-.нениями щелочных металлов или донорноакцепторных комплексов с ор-.ганическими и неорганическими лигандами). Пока не ясен конкретный [c.63]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]

В этом отношении совершенно исключительную роль сыграли аммиакаты и аминаты кобальта, хрома и металлов платиновой группы. С рассмотрения свойств этих сосдиисний и начнем систематическую часть курса. Тем не менее, не следует думать, что только соли некоторых металлов одарены способностью к комплексообразованию с азотсодержащими комнонентами. Такое представление было бы совершенно неправильным. Наряду с аммиакатами тяжелых метал.чов типа [c.18]

Тем не менее из дальнейшего будет видно, что и по отношению к кристаллогидратам координационная теория дает очень много, — с одной стороны, благодаря наличию генетической связи мензду аммиакатами и кристаллогидратами, а с другой, — благодаря результатам изучения кристаллогидратов новейшими физическими методами (рентгенографический и электронографический анализ). [c.19]

А. А. Гринберг последовал спектрографически как реакцию Л. А. Чугаева, так и действие щелочи на некоторые другие аммиакаты Р1(1У). При этом выяснилось, что вышеупомянутое превращение иентаммипа в амидотетраммин сопровождается резким обратимым изменением ультрафиолетового спектра поглощения, так что [Р1(ХНз)5С1]С1з можно рассхматривать как модель неорганических индикаторов. Совершенно такое же отношение к щелочи характерно для гексаммина [Р1(КНз)е]С14. Соответствующее превращение выражается уравнением [c.376]

Здесь будет затронут вопрос о комплексных соединениях, формально не подчиняющихся координационной теории. На первый взгляд такого рода соединеш я занимают в отношении координационной теорш такое же ноложение, как гидраты, аммиакаты и дво ные соли в отношении классической теории валентности. Поэтому многие авторы, начиная со времени появления коорд национной теор и и до настоящего времени, высказывали мнение о недостаточност координащюнной теории и о необходимости замены ее какими-то новыми, более широкими теоретическими построениями. [c.544]

Если учесть, что константа нестойкости для иона [Au( N)2l" равна 5-10- , то комплексные цианиды располагаются в следующий ряд по возрастающей устойчивости Си < Ag+ данным соответствующие комплексные хлориды, то хотя устойчивость Си < Ag" ", но различие почти не выходит за пределы ошибки опыта. При сравнении же аммиакатов устойчивость Си >> Ag+. Таким образом, можно полагать, что ряд Си < Ag" < Au характерен для случая достаточно резко выраженной ковалентной связи с лигандами. Устойчивость производных Си нельзя непосредственно сравнивать с устойчивостью производных Ag" , а для сравнения производных Си " с Ag и Аи " не хватает соответствующих данных. Как известно, ulj, u(S N)2 и u( N)2 очень неустойчивы в термическом отношении и легко восстанавливаются до производных u(I). Это же обстоятельство обусловливает и неустойчивость соответствующих ацидокомилексов. Легкая восстанавливаемость Си1г, u(S N)2 и u( N)2 но сравнению с соответствующими производными ртути, палладия и платины, возможно, связана с более ионным характером связи у производных Си(П). [c.559]

Кадмий в отношении способности к комплексообразованию весьма близок к цинку. Следует отметить, что комплексы с лигандами, особо склонными к ковалентной связи ( N , ЗаОд , отчасти 1 ), у кадмия являются более прочными (в смысле константы нестойкости), чем у цинка, и менее прочными, чем у ]5тути. Что же касается аммиакатов, то константа нестойкости [С(1(КНз)4]2+ (7,6-10" ) даже несколько больше, чем у [гп(КНз)4] (3,5-10 ). Интересно отметить, что константы нестойкости, отвечающие отщеплению первой и второй молекул МНд от иона [Ме(КНд)4]- , у кадмия значительно выше (т. е. соответствующие комплексы менее прочны), чем у цинка. [c.563]

Мы рассмотрели ряд гидратов различных типов и показали, что можно дать удовлетворительное объяснение поведению молекул поды в этих структурах. Эффект окружения малых положительных нонов слоем молекул воды не приводит к столь простым структурам, как этого можно было бы ожидать, но соответствующие аммиакаты )бычно имеют простые структуры, которые можно предсказать на основании известного отношения радиусов. Структурные различия между гидратами и аммиакатами обусловлены тем, что атомы, окружающие NHg, расположены так, как если бы тетраэдрическая природа этой молекулы не проявлялась обратное соотношение нмее.м в случае воды. В заключение этого раздела мы сделаем несколько замечаний об аммиакатах и их связи с гидратами. [c.433]

Определено давление пара аммиака над указанными аммиакатами [139]. При добавке арсина к раствору натрия в жидком ам-мйаке окраска становится темно-зеленой при отношении АзНз/На = 0,85 и желтой при отношении 1/1, что означает образование МаАзНг [89]. [c.636]