Гидролиз глицидных эфиров

Гидролиз глицидных эфиров и перегруппировка с образованием альдегида или кетона рассматриваются ниже. Поэтому реакция Дарзана находит довольно значительное применение в органической химии. [c.14]

Глицидные эфиры могут использоваться для синтеза многих других соединений. Гидролиз глицидных эфиров приводит к образованию глицидной кислоты, при декарбоксилировании которой получаются альдегиды (R =H) или кетоны (R"=Alk, Лг) [c.104]

Далее, р-ионон (IX) конденсируют (по Дарзану) с хлоруксусным эфиром в присутствии метилата натрия в альдегид (X). Реакция протекает через промежуточное неустойчивое соединение — глицидный эфир (XI), который после гидролиза и декарбоксилирования (на холоду) превращают в альдегид 14 [c.647]

Глицидные эфиры находят широкое применение как исходные вещества для разнообразных синтезов. Одним из важнейших направлений их использования является синтез альдегидов и кетонов, содержащих на один атом углерода больше, чем исходное карбонильное соединение. Как видно из общей схемы, такое превращение осуществляют гидролизом эфира и последующим декарбоксилированием глицидной кислоты [c.232]

Изомеризация глицидных эфиров и их гидролиз приводят к синтезу а- и р-кетоэфиров и Р-альдегидо-эфиров [c.510]

Для получения альдегида натриевую соль глицидной кислоты можно не выделять после гидролиза реакционную массу промывают эфиром, к водному слою добавляют еще 200 мл воды и применяют для получения альдегида. [c.26]

Гидролиз ГЛИЦИДНЫХ эфиров с последующим декарбоксилиро-ванием образующейся глицидной кислоты приводит обычно к образованию негонов или альдегидор [c.326]

Интерес к глицидным эфирам связан с возможностью превращения. их в альдегиды и кетоны, содержащие и а одни атом углерода больше, чем исходные карбонильные соединения. Эго превраще-1гие происходит в результате гидролиза и последующего декарбо-ксилирования глицидной кислоты, причем образование альдегида сопровождается перегрушировкой. [c.319]

Нанб широко применяют конденсацию с эфирами а-гато-генкислот, ведущую к образованию глицидных эфиров Гидролиз и декарбоксилирование последних приводит к альдегидам и кетонам с большим числом атомов углерода [c.623]

Глицидные эфиры при гидролизе в кислотной среде с последующим декарбоксилированием (потерей одного С -фрагмента) превращаются в альдегиды, например, этиловый эфир 2,3-энокси-3-метил-3-фенилпро-пионовой кислоты а-фенилпропионовый альдегид. [c.577]

Алкил- или 2,2-диалкилоксираны, получаемые, например, из олефинов или кетонов, под действием кислот Льюиса перегруппировываются в альдегиды. Сопровождающаяся декарбокси-лированием перегруппировка глицидных кислот (а,р-эпоксикис-лот), не содержащих а-алкильных заместителей, также ведет к альдегидам. Глицидные кислоты можно получать осторожным гидролизом соответствующих глицидных эфиров, продуктов конденсации Дарзана [13] использование при конденсации Дарзана грет-бутильного хлорэфира позволяет вести прямой пиролиз продукта с образованием альдегида. [c.492]

Аналогичное расщепление могут претерпевать и глицидные кислоты. Так, кислота, получаемая при гидролизе этилового эфира метилфенилгли-цидной кислоты (стр. 434), расщепляется с образованием гидратропового альдегида (СОП, 3, 446 выход 70%) [c.273]

Это реакция Дарзана [7]. Глицидный эфир 1 получают при использовании в качестве катализатора такого сильного основания, как трвтп-бутилат калия. Гидролиз водным раствором щелочи сопровождается декарбоксилированием и раскрытием эпоксидного цикла. Получившийся енол протонируется с образованием альдегида. [c.282]

В качестве примера приведено получение полиэпоксидных соединений взаимодействием глицерина или триметилолпропана с 3 молями эпихлоргидрина. В смесь 276 г глицерина (3 моля) и 828 г эпихлоргидрина (9 молей) добавляют 1 г 45% растйора грехфтористого бора в эфире (при соотношении трехфтористого бора и эфира 1 9). Охлаждением поддерживают температуру около 50° в течение 1 /4 часа и далее в течение час. постепенно повышают ее до 80 Для предотвращения гидролиза эпоксидных групп, образующихся при отщеплении хлористого водорода от полученного три-(хлоргидрина) глицерина, реакцию проводят в безводной среде. Для этого 370 г сырого продукта реакции вносят в 900 г диоксана и ведут интенсивное перемешивание с 300 г порошкообразного алюмината натрия при 90—95° в течение 9— 10 час. После фильтрования и отгонки растворителя образуется 261 г глицидного эфира глицерина в виде вязкого желтого масла с т. кип. 215—225"/2 мм. Однако очистка его перегонкой большей частью не требуется, так как достаточно удалить все летучие примеси нагреванием в вакууме при 150°. Продукт реакции имеет вес эпоксидного эквивалента 149 и молекулярный вес 324, откуда следует, что на 1 моль приходится 2,18 эпоксидной группы таким образом, продукт частично полимеризован, так как мономерное соединение имело бы молекулярный вес 260 и 3 эпоксидные груп- н.1 на 1 моль. [c.436]

Наиболее изучена конденсация карбонильных соединений с эфирами а-галогенокислот, ведущая к синтезу глицидных эфиров. Последующий гидролиз и декарбоксилирование приводят к альдегидам и ке-тоыам с большим числом атомов углерода [c.510]

В качестве исходного вещества для синтеза 3-(Р -декалил)-ртамино-пропионовой кислоты был взят р-декалон, полученный окислением цис-р-декалола с т. пл. 105°. По способу Дарзана [1] из декалона конденсацией с монохлоруксусноэтиловым эфиром был приготовлен глицидный эфир, давший при гидролизе и декарбоксилировании р-декалилальдегид [c.451]

Таким способом из ш-фенил-ш-хлорацетофенона получают соединение ЬХИ1 [86], а из З-хлорбутанона-2 — соединение ЬХ1У [88]. Последние могут быть осторожно гидролизованы в глицидную кислоту или превращены в ее эфир. [c.16]

При нагревании глицидные кислоты декарбоксилируются, одновременно изо-меризуясь, причем образуются альдегиды. Аналогичные превращения происходят и при гидролизе эфиров глицидпых кислот разбавленной серной кислотой (синтез альдегидов по Дарзану) [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология