Полиэпоксидные соединения

Гетероцепные полимерные соединения, в макромолекулярных цепях которых, кроме атомов углерода, содержатся атомы кислорода, азота, серы, фосфора, т. е. атомы элементов, обычно входящих в состав органических соединений. К этой группе полимеров относят целлюлозу, белки, полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, полиэпоксидные соединения, [c.17]

Поэтому все большее значение приобретают реакции, приводящие к образованию сетчатых структур полимеров в процессе изготовления изделий без образования нового соединения, которое должно быть удалено из системы. Только в этих условиях можно получить методом литья полностью однородный материал, что имеет решающее значение для прочности, устойчивости к старению и электроизоляционных свойств изделий. Поэтому полиэпоксидные соединения в смеси с полиаминами или поликарбоновыми кислотами применяются в качестве литьевых смол для изготовления формованных изделий в электротехнической промышленности. [c.234]

Группа 7. Ди-, три- и полиэпоксидные соединения, не вошедшие в предыдущие группы. [c.309]

ГРУППА 7. ДИ, ТРИ- И ПОЛИЭПОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. НЕ ВОШЕДШИЕ В ПРЕДЫДУЩИЕ ГРУППЫ [c.348]

Помимо эпихлоргидрина и диглицидного эфира, в качестве полиэпоксидных соединений рассматриваются и высшие диглицидные эфиры, получающиеся с небольшой степенью полимеризации при взаимодействии двухатомных фенолов со значительным избытком эпихлоргидрина. Соблюдая количественные соотношения, с успехом можно применять также смеси бифункциональных аминосоединений с двухатомными фенолами. Приводим следующие примеры [c.491]

Высокомолекулярные продукты для эпоксидных смол, содержащие серу, как правило, синтезируют взаимодействием ди- или полиэпоксидных соединений с сероводородом, сероуглеродом, меркаптанами или многоатомными тиофенолами. Особое внимание было обращено на продукты взаимодействия ди- и полиэпоксид-пых соединений с высокомолекулярными полисульфидами, имеющими реакционноспособные атомы водорода. Если продукты взаимодействия эпоксидных соединений с меркаптанами или тиофенолами, вследствие их высокой стоимости по сравнению с соответствующими кислородными соединениями, не имеют преимуществ и не приобрели какого-либо значения, то использование каучукоподобных эпоксидных соединений из полисульфидов является весьма перспективным. [c.521]

Наконец, описаны " продукты этерификации гидроароматических полиэпоксидных соединений многоосновными карбоновыми кислотами, которые можно использовать в качестве лаков [c.549]

Совмещение полиэпоксидных соединений с производными целлюлозы [c.572]

Процесс отверждения предположительно идет таким образом, что шеллак без разложения сшивает полиэпоксидные соединения. [c.658]

Hj—S—СНз—. —СН =СН или О. Для реакции чаще всего берут 1 моль полиэпоксидного соединения и 2 моля модифицированной амином фенольной смолы. [c.857]

При использовании простых полиэпоксидных соединений, например 1,2,3,4-диэпоксибутана или 3,4-эпоксн-6-метилциклогексанкарбоксилата (ЕР201) [68] на основе бутадиен-нитрильного карбоксилатного терполимера (хайкар 1072), получили малопрочные вулканизаты, близкие по свойствам к серным вулканизатам соответствующих карбоксилатных каучуков. [c.169]

Диглицидный эфир применяют для синтеза анионообменных смол посредством конденсации его с тетраэтиленпентамином. Получают диглицидный эфир по способу Кастана внесением при 95—100° 64,8 г эпихлоргидрина в смесь, состоящую из 78,1 г гли-церинхлоргидрина и 1,8 г концентрированной серной кислоты. Нагревание ведут в течение 2,5 час. с последующим перемешиванием в течение 3 час. при той же температуре. Затем добавляют 176 г бензола и после охлаждения до 0° вводят раствор 67,2 г едкого натра в 100 г воды. Диглицидный эфир переходит при этом в бензольный слой, затем он отделяется фракционной перегонкой (т. кип. 96—97°/9 мм). В патенте приведены и другие полиэпоксидные соединения [c.168]

Если полимерные многоатомные спирты, согласно опубликованным данным, применяются лишь в качестве промежуточных продуктов, то полимерные полиэпоксидные многоатомные спирты, образующиеся при реакции 1 моля дифенола с 1—2 молями эпихлоргидрина, являются непосредственными продуктами для эпоксидных смол. В соответствующем патенте Гринли описывает получение полимерных полиэпоксидных многоатомных спиртов путем взаимодействия ди- или полиэпоксидных соединений с ди-фенолами, главным образом большого молекулярного веса, при количественных соотношениях, способствующих образованию концевых эпоксидных групп. В патенте указано, что наиболее целесообразными являются такие молекулярные соотношения эпихлоргидрина и дифенола, как 3 2, 4 3 или 5 4. Вместо простых диэпоксидных соединений, таких, как диокись бутадиена, диглицидный эфир или диглицидил, реакцию можно проводить и с полиэпоксидными соединениями, полученными взаимодействием многоатомных спиртов с эпихлоргидрином в присутствии ВРд с последующим отщеплением хлористого водорода. [c.436]

В качестве примера приведено получение полиэпоксидных соединений взаимодействием глицерина или триметилолпропана с 3 молями эпихлоргидрина. В смесь 276 г глицерина (3 моля) и 828 г эпихлоргидрина (9 молей) добавляют 1 г 45% растйора грехфтористого бора в эфире (при соотношении трехфтористого бора и эфира 1 9). Охлаждением поддерживают температуру около 50° в течение 1 /4 часа и далее в течение час. постепенно повышают ее до 80 Для предотвращения гидролиза эпоксидных групп, образующихся при отщеплении хлористого водорода от полученного три-(хлоргидрина) глицерина, реакцию проводят в безводной среде. Для этого 370 г сырого продукта реакции вносят в 900 г диоксана и ведут интенсивное перемешивание с 300 г порошкообразного алюмината натрия при 90—95° в течение 9— 10 час. После фильтрования и отгонки растворителя образуется 261 г глицидного эфира глицерина в виде вязкого желтого масла с т. кип. 215—225"/2 мм. Однако очистка его перегонкой большей частью не требуется, так как достаточно удалить все летучие примеси нагреванием в вакууме при 150°. Продукт реакции имеет вес эпоксидного эквивалента 149 и молекулярный вес 324, откуда следует, что на 1 моль приходится 2,18 эпоксидной группы таким образом, продукт частично полимеризован, так как мономерное соединение имело бы молекулярный вес 260 и 3 эпоксидные груп- н.1 на 1 моль. [c.436]

По этому способу можно получить пергидрированные полиэпоксидные соединения самых различных типов. Эти соединения отверждаются при нагревании и как таковые, и в смеси с другими компонентами после этерификации многоосновными карбоновыми кислотами они могут применяться для изготовления лаков горячего отверлодения или заливочных смол. [c.441]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Разработана реакция сополимеризации стирола и других ненасыщенных соединений с ди- или полиэпоксидными соединениями. Для хорошего течения реакций такого типа необходимо, чтобы сополимер был линейно термопластичным и по возможности с наименьшим числом разветвлений. Сигалл и Диксон установили, что применение аллиловых производных не дает продукты, отвечающие этому требованию, так как они почти всегда, хотя бы частично, имеют сетчатую структуру. Наоборот, сополимеризация с акриловой кислотой, эфирами акриловой кислоты или нитрилом акриловой кислоты всегда приводит к образованию термопластичных продуктов. Добавлением 10—15% линейного по- [c.462]

Дегалогенированием избытком полиамина полихлоргидрин переводят в иолиэпоксидное соединение, которое образует сетчатую структуру, присоединяясь к еще свободным иминогруппам другой молекулы полиэпоксидного соединения. При этом образуются продукты, которые могут иметь следующую структуру [c.485]

Совместной конденсацией диэпоксидных соединений с дифено-лами и аминами Гринли получил смолы, самоотверждающиеся при высоких температурах и пригодные в качестве покрытий, клеев или прессуемых масс. Количественное соотношение компонентов должно быть выбрано таким образом, чтобы продукт реакции имел еще достаточное число эпоксидных групп, необходимых для отверждения. Отверждающие компоненты, содержащие аминогруппу, следует брать в таком количестве, чтобы прошло только частичное сшивание (предполагается, что вначале диэпоксидное соединение вступит в реакцию лишь с бисфенолом А, образуя полимерное полиэпоксидное соединение многоатомного спирта) и чтобы сохранилась реакционная способность еще плавкого и растворимого продукта. Продукты этого типа получают следующим образом [c.487]

Скифф II Фнн.хольт приводят описание смесей или продуктов неполной реакции полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов (полученных из эпихлоргидрина и бисфенола А) с триал лил-1,3,5-триазинсм, синтезированных сплавлением компонентов, Эти вязкие продукты для эпоксидных смол л огут храниться в течение длительного времени, К ним (в особеннссти, если их использовать в виде лаковых покрытий) можно также добавлять виниловые полимеры. Если для отверждения требуются особые отвердители, то вводят добавки первичных алифатических аминов с 8—18 атомами углерода, чаще всего додециламин. Композиции такого типа рекомендуется применять, в частности, в виде заливочных слюл и клеев для слоистых материалов. [c.492]

Пэйн и Смит окислением надуксусной кислотой двойных связей аллилзамещенных полиамидов поликарбоновых кислот с 5—36 атомами углерода синтезировали полиэпоксидные соединения, которые полимеризацией при помощи катализаторов Фриделя—Крафтса или обычными сшивающими агентами можно перевести в высоко юлекулярные смолы. По этому же способу из К, К -диаллиламндов монокарбоновых кислот получают диэпоксидные соединения. Например, превращение , Х -диаллилоксами- [c.496]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Отт1 описывает соединения, полученные взаимодействием продуктов для эпоксидных смол, содержащих не менее двух эпоксидных групп на 1 моль, с многоатомными карбоновыми кислотами и дициандиамидом. Эти соединения в смеси с растворами этерифицированных продуктов конденсации мочевины или мела.мина с формальдегидом или в смеси с продуктами конденсации дициан-.диамида или фенола с формальдегидом применяются для производства лаков. Сначала в присутствии дициандиамида подвергают реакции смолообразное полиэпоксидное соединение с двухосновной кислотой, у которой карбоксильные группы отделены одна от другой по крайней мере двумя атомами углерода. При этом компоненты следует брать в таком количестве, чтобы после завершения конденсации еще оставались свободные эпоксидные группы. Подобные продукты реакции, которые уже сами по себе могут быть использованы в качестве лаковых с.мол, растворяют в выхококи-пящих растворителях и при нагревании подвергают дальнейшей конденсации с этерифицированными аминосмолами до получения прозрачного гомогенного раствора. Если этот раствор нанести слоем на любую грунтовку, то после нагревания образуется лаковая пленка хорошего качества. Композиции такого типа не требуют добавки отвердителя. [c.502]

Шредер приводит соединения аналогичного типа, пригодные для использования в качестве покрытий, заливочной смолы или клеящего вещества. Из них в качестве полиэпоксидных соединений главным образом используют такие, которые получают из многоатомных фенолов или многоатомных спиртов с эпоксидным эквивалентом 1,1—4,0 и молекулярным весом 170—1000. Компоненты реакции, содержащие серу, имеют общую формулу Н5—КХ, причем К может быть двухвалентным углеводородным остатком, Х= СООН, —50зН, —ОН, —МНг, —ЫНН или —СН=0. Можно подвергать реакции 100 вес. ч. полиэпоксидного соединения с 5—100 вес. ч. меркаптосоединения при 40—100° при этом образуется твердая или каучукоподобная масса. Отверждение можно вести обычными отвердителями. [c.523]

Приведенные данные основываются на патенте , в котором дано описание продуктов взаимодействия полиэпоксидных соединений с полисульфидными полимерами. В качестве полиэпоксидных соединений приводятся диокись бутадиена, диглицидный эфир гликоля и разветвленные диглицидные эфиры, содержащие хлоргидринные группы. Вместо этих соединений можно применять эпоксидные соединения, выпускаемые промышленностью, например бакелит РО-51-12 с содержанием эпоксидных групп более 2, эпсксид ХС-3 с со.ч.ержанием эпоксидных групп 3,6 и эпон 1204-2, полимерный глицидный зфир бисфенола А. В качестве полимерных полисульфидов упоминаются многоатомные тиоспирты общей формулы [c.525]

Фиш описывает продукты реакции полиэфиров, цепи которых имеют большей частью 24 звена и 2 концевые карбоксильные группы, и полиэпоксидных соединений, образующихся при реакции бисфенола А с эпихлоргидрином. Подобные совмещенные смолы автор рекомендует в качестве покрытий, заливочных смол и клеев для металлов. Совмещением различных дикарбоновых кислот с гликолями и варьированием их количественных соотношений, включая смеси карбоновых кислот или гликолей, а также глицидных эфиров бисфенола А разной степени полимеризации, наконец, подбором специальных ускорителей реакции полиэфира и полиэпоксидного соединения (BFg или полиамина) можно синтезировать жидкие или твердые продукты с разнообразными свойствами. Вместо полиэфиров с двумя концевыми карбоксильными группами можно применять высшие дикарбоновые кислоты (например, 1,14-тетрадеканднкарбоиовую кислоту) или смеси отвердителей, имеющих менее 14 звеньев (например, смесь триэтилентетрамина или фталевого ангидрида с полиэфирами или высшими дикарбоновыми кислотами). Применяемый способ виден на следующих примерах [c.557]

Соединения кремния могут реагировать с полиэпоксидными соединениями как в эквивалентных (1 1), так и в других соотношениях. При этом можно получить заливочные смолы и клеи. Реакция идет при нагревании до 50—250 причем желательно в качестве катализатора ввэдить 0.1—2"о третичного амина. В некоторых случаях целесообразно реакцию проводить в растворе. Для синтеза продуктов со специальными свойствами можно получать модификации добавкой винильных полимеров, производных целлюлозы или продуктов конденсации фенола с формальдегидом п мочевины с формальдегидом. Отверждение осуществляют добавкой третичных аминов, полиаминов, пиперидина, дициандиамида, меламина, ангидридов дикарбоновых кислот при обычной или повышенной температуре. [c.571]

Введением бифункционального соединения, которое способно взаимодействовать с двумя реакционноспособными группами двух макромолекул. Например, сшивание полиэпоксидных соединений ангидридом дикарбоновой кислоты можно представить себе из схемы на стр. 594. [c.593]

Каталитическое отверждение полиэпоксидных соединений основано на тех же реакциях, которые происходят при полимеризации окисей, т. е. с раскрытием трехчленного кольца и образованием гидроксильной группы. Инициирование этой реакции может быть вызвано каталитическими количествами воды, спиртов, кислот, оснований, фенолов, первичных и вторичных аминов или катализаторами полимеризации BFg и Sn l4. [c.597]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиэпоксидные соединения: [c.209] [c.231] [c.350] [c.450] [c.468] [c.489] [c.538] [c.572] [c.585] [c.597] [c.652] [c.706] [c.736] [c.739] [c.746] [c.755] [c.755] [c.760] [c.762] [c.837]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология