Механизм кето-енольных превращений

Существуют два возможных механизма кето-енольных тауто-мерных превращений, протекающих по типу общего кислотноосновного катализа. В первом из них для реакций, катализируемых кислотами и основаниями, постулируются различные пути, но в любом случае реакция включает две последовательные [c.374]

Составьте схему таутомерного кето-енольного превращения ацетоуксусного эфира. Объясните механизм этого превращения. [c.88]

На примере ацетоуксусного эфира рассмотрите механизм таутомерного кето-енольного превращения. Опишите строение промежуточно образующегося мезомерного аниона методом резонанса. Каково содержание таутомерных форм в условиях равновесия Почему кислоты и основания сильно ускоряют взаимопревращение таутомеров [c.104]

Можно думать, что по подобному механизму протекает и таутомерное кето-енольное превращение в кислых средах (например, в серной кислоте [67] или вообще при кислотном катализе кето-енольного превращения). [c.646]

Показанный механизм рацемизации затрагивает только а-углеродный атом. Если в альдегиде или кетона хиральным является иной атом, оптическая активность соединения кето-енольным превращением не затрагивается. [c.159]

Енольная форма превращается в кето-форму по тому же механизму—за счет отнятия и присоединения протона. Если при превращении енола в кето-форму могут получиться два диастереоизомерных кетона, то в случае алициклических Р-дикарбонильных соединений -быстрее образуется менее устойчивый изомер последний при действии щелочных агентов переходит в более устойчивый изомер [39] [c.554]

Ниже представлен механизм этого катализируемого кислотами процесса. Заметьте, что на первой стадии происходит переход от кето-формы к еполь-ной, которая содержит связь кислород — дейтерий. Только на второй стадии этого катализируемого кислотами процесса образуется связь углерод — дейтерий. Эта стадия представляет собой обратное превращение енольной формы в кетоняую (теперь уже содержащую связь С—В), [c.54]

Ионизационный механизм наблюдается, например, при обмене ацетона, нитрометана, кетонов и других соединений с водой. Он сходен с механизмом кето-енольного превращения и представляет собой один из случаев обычных протолитических реакций, катализируемых кислотами и основаниями согласно следующим схемам [c.32]

Интересно отметить, что между соединениями, обнаруживающими диадную таутомерию (кислые эфиры фосфористой кислоты), и соединениями, проявляющими триадную таутомерию (кето-енольная таутомерия), можно провести ряд аналогий, несмотря на различие механизма превращений в обоих случаях [15]. Так, например, по правилу Эльтекова, соединения, содержащие ОН-группу при углероде, связанном двойной связью,—енолы—неустойчивы и легко превращаются в соединения, содержащие С=0-группу согласно же Арбузову, как указано выше, соединения, содержащие гидроксильные [c.784]

Ученица Тифно, она успешно исследовала внутримолекулярные перегруппировки, в особенности те, которые связаны с расширением или сужением колец. Ей, вместе с ее учениками, принадлежат также работы по стереохимии кето-енольных систем и по относительной активности различных функций в органических соединениях. Выяснение механизма этих превращений составляет предмет ряда исследований, выполненных Чубар. [c.5]

Лимитирующей стадиен этого процесса является катализируемая кислотами кето-енольная таутомерия, которая, как хорошо известно, протекает по механизму общего кислотного катализа и обнаруживает большой изотопный эффект в ОгО. Такого рода превращения будут рассмотрены в следующем разделе. Недавно Бэлл и сотр. [83] показали, что скорость гидратации окиси мезитнла и кротонового альдегида зависит от хи- [c.364]

Механизм взаи.много превращения кето- и енольной форм [c.476]

Многие соединения, которые легко подвергаются кето-еноль-ным прототропным превращениям, катализируемым основаниями р-оксоэфиры, 1,3-дикетоны (Р-дикетоны), алифатические нитросоединения и др. образуют относительно стабильные карбанионы, например (25), которые часто могут быть выделены. В частности, можно получить карбанионы из оксоформ р-оксо-зфиров (23а) и нитрометана (24а) и в подходящих условиях протонировать их для получения енольных форм (236) и (246) соответственно. Поэтому весьма вероятно, что эти взаимопревращения следуют внутримолекулярному механизму (а). Чем более кислыми свойствами обладает субстрат, т. е. чем более устойчивый карбанион из него образуется, тем больше возможность прототропного взаимопревращения с участием карбанионного интермедиата. [c.312]