Перфторолефины, нуклеофильное присоединение

Для перфторолефинов особенно характерны реакции нуклеофильного присоединения, например спиртов и аминов, с образованием простых эфиров и аминов [c.411]

Другим наиболее интересным и важным методом могли явиться реакции перфторолефинов с нуклеофильными реагентами. Особенности химического поведения перфторолефинов заключаются в процессе первоначального присоединения по кратной связи и последующего элиминирования. [c.38]

В этом случае получается смесь цис- и шранс-перфтор-4,5-дигидро-2,3,4,5-тетраметил-4-этилфуранов. Эта реакция носит общий характер, и в нее введены другие перфторолефины и спирты. Например, при реакции пентамера тетрафторэтилена с аллиловым спиртом в присутствии оснований вначале происходит нуклеофильное присоединение по кратной связи и образуется олефин 44, а затем в присутствии КР получается перфтор-4-этил-2,3,4,5-тетраме-тил-4,5-дигидрофуран 45 [56]. [c.66]

Все эти реакции являются типичными реакциями нуклеофильного присоединения, осуществляющимися в результате взаимодействия атомов реагента, имеющих неподеленную электронную пару, с молекулой непредельного соединения [62]. Двойная связь в перфтороле-финах, благодаря сильному электроотрицательному влиянию атомов фтора, имеет значительно меньшую плотность электронного облака, чем обычная С=С-связь вследствие этого облегчено взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Напротив, при действии на, перфторолефины электрофильных реагентов, например брома, [c.425]

Перфторолефины присоединяют Н Ра, давая (Нр)2Нд >ч но механизм этой реакции специально не исследовался. Более вероятно, что здесь протекает нуклеофильное присоединение (см. также ). [c.244]

Ориентация при нуклеофильном присоединении к перфторолефинам объясняется следующим образом. Трифторметильные группы более электроноакцепторны, чем атом фтора, поэтому в анионе ный заряд более делокалнзован, чем в анионе П. [c.412]

Химия гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, представленная в настоящей книге, показывает, с нащей точки зрения, существенные успехи в развитии новых методов и подходов в области синтеза данного класса соединений и широком использовании определенных и специфических свойств перфторолефинов и их производных в процессах формирования гетероциклических систем. Эти результаты, в свою очередь, обеспечивают новые возможности для развития и расщирения нащего знания в области органического синтеза фторорганических соединений. Важное преимущество новой методологии — использование дешевых и легко доступных исходных полупродуктов, в частности перфторолефинов, являющихся продуктами индустриальной химии фтора. Вместе с тем перфторолефины оказываются удобными модельными объектами для решения различных проблем, связанных с нуклеофильными реакциями фторолефинов, таких как выявление соотношения процессов присоединения, винильного и аллильного замещения, применение нуклеофильного катализа в реакциях присоединения и циклоприсоединения и т.п. Развитие химии перфторолефинов наряду с чисто практическими результатами во многом определило общие успехи в исследовании фторсодержащих соединений различных классов. [c.303]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефинами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал КСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=6+ >-К—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образу- [c.352]

Поведение перфторолефинов позволяет сделать вывод об электронном истощении в этих соединениях л-связи, являющимся следствием сильного электроностягивающего действия атомов фтора. Электронное истощение делает перфторолефины акцепторами электронов, в то время как л -связь в обычных олефинах является донором электронов. Поэтому первоначальной ступенью реакции присоединения следует считать атаку нуклеофильного реагента перфторолефина [c.80]

Приведенные реакции служат примером взаимодействия перфторолефинов с нуклеофильными реагентами, легкость присоединения которых возрастает с повышением полярности двойной связи. Вместе с тем другим характерным свойством этих соединений является затрудненность гетеролитических реакций с электрофильными реагентами. Замена водорода на фтор в молекулах олефинов замедляет электрофильное присоединение или препятствует ему не только благодаря деактивации двойной связи, но и вследствие стерических влияний. Перфтор-бутен-2, перфторциклогексан и перфторциклобутен — вещества ярко выраженного электрофильного характера — оказывают сопротивление электрофильной атаке они не взаимодействуют ни с йодом, ни с бромистым водородом даже при температуре выше 200°. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология