Оксоний-карбониевый ион

Более удовлетворительная интерпретация этих данных получена при предположении, что активными центрами при полимеризации гетероциклических соединений могут одновременно быть ионы карбония и ионы оксония [Иржак В. И., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед. (в печати)]. Напряженность циклов и наличие соседнего с атомом углерода атома кислорода, стабилизирующего карбониевый ион, будет способствовать его образованию стерические препятствия будут также уменьшать возможность протекания реакции только через циклический оксоний-ион. [c.397]

Образование трифенилметильного катиона из соответствующего спирта [уравнение (5.5)] может рассматриваться как образец общей схемы образования карбоний-ионов из других нейтральных молекул. Оставляя в стороне вопрос о том, является ли оксоний-ион промежуточной стадией в этой реакции или нет, отметим, что главной особенностью такой ионизации является стабилизация отщепляющейся группы ОН за счет взаимодействия со средой. Для случая ионизации спиртов (3.6) такая стабилизация достигается за счет двойного протонирования. Стабилизация уходящей группы может быть четко продемонстрирована при образовании карбониевых ионов из простых эфиров в присутствии ВРз, где протеканию реакции (5.5) способствует образование связи кислород—бор [904] [c.63]

Бломквист (1957) нашел, что при добавлении циклогексена к параформальдегиду в смеси серной и уксусной кислот при 50—70°С преимущественно образуются с выходом 26% диацетат транс-2-оксиметилцик-логексанола-1 (V) и с выходом 10% транс-1,3-диоксан (УП1) охарактеризованы также два побочных продукта реакции. Общепринятый механизм этого превращения, катализируемого кислотами, состоит в следующем. В результате протонизации формальдегида и атаки сольвати-рованного карбониевого иона П по двойной связи образуется новый гибридный оксоний-карбониевый ион П1- —>-VI. Далее ацетат-ион атакует П1 с наименее экранированной стороны, в результате чего через стадию диаксиального моноацетата IV образуется транс-диэква-ториальный диацетат V [c.549]

Из литературных данных следует, что пикличсскнс спирты в водном растворе серной кислоты с массовой долей, % 80... 100 диспропорционируют с образованием алкильных катионов, которые могут отщеплять гидрид-ионы, давая соответствующие углеводороды и циклоалкенильные катионы [4]. Образование цикло-гексильных катионов в исследуемом растворе, по аналогии с реакцией взаимодействия спиртов с сильными кислотами [9], можно представить путем образования соответствующей оксони вой соли, которая затем распадается на карбониевый ион и воду [c.70]

Та же альтернатива (карбоний или оксоний) возникает при рассмотрении механизма реакций передачи цепи на полимер, имеющих весьма существенное значение в процессах полимеризации таких мономеров. Активация макромолекулы в этих реакциях состоит в первоначальном образовании оксониевого иона на одном из ее звеньев, однако последующее расщепление полимерной молекулы (так называемую передачу цепи с разрывом ) проще всего представить как возникновение карбониевого активного центра [c.25]

Термин карбоний предполагает, что ионы карбония аналогичны другим ониевым ионам (аммоний, фосфоний, оксоний, сульфоний, иодоний и другие), и именно эту аналогию имел в виду Байер [36], предложивший этот термин. Однако сходство между этими ионами не распространяется далее наличия положительного заряда в каждом из них. Аммониевые ионы образуются при взаимодействии амина, являющегося донором пары электронов, с акцептором этой пары — протоном. При этом атом азота приобретает положительный заряд и его валентность увеличивается на единицу (с трех до четырех). Точно так же фосфор (1П), кислород, сера и иод обладают свободной парой электронов, которые участвуют в образовании ониевых комплексов. Атом углерода в обычных органических соединениях не имеет свободной пары электронов, а карбониевый центр является трехвалентным, т. е. его валентность на единицу меньше нормальной валентности нейтрального атома. Это возражение против термина карбоний было сразу же высказано Гомбергом [581], предложившим называть соли этих ионов солями карбила , но этот термин не был принят. Производные иона СН+, которые [c.13]

При разложении ионов оксония, образующихся при протонировании спирта или эфира, отщепление карбониевого иона может быть предпочтительным процессом. Этот ион может быть ста- [c.61]

Обмен есть особенность карбониевого иона и связан, по-вндимому, с соседством карбониевого углерода, окруженного неполной оболочкой из. 6 электронов. Его нет в ионе оксония (этиловый или бутиловый эфир или диоксан с 0..504) и в ионе аммония (бромистые соли замещенного аммония, и ниридиния с Н ,304), где атомы О и N окружены полным октетом электронов. [c.302]

Сойоставление реакции водородного обмена аммониевых, оксоние-вых и карбониевых соединений показало, что влияние, оказываемое положительно заряженным атомом углерода, с одной стороны, и положительно заряженными атомами азота и кислорода — с другой, резко различны. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология