Кротоновая кислота конфигурация

Рассмотрите стереохимию реакций присоединения брома к цис- и транс-кротоновым кислотам. Какова конфигурация продуктов присоединения [c.97]

Кротоновая кислота — кристаллическое вещество (т. пл. 72°, т.кип. 180°), изокротоновая кислота — жидкость при обычной температуре (т. пл. 15°, т. кип. 169°). Обе кислоты дают в результате гидрирования масляную кислоту, а при окислении — щавелевую и уксусную кислоты вследствие разрыва двойной связи. Таким образом, обе кислоты обладают тождественными структурными формулами и различаются только стерической конфигурацией. Кротоновая кислота является устойчивой формой изокротоновая кислота превращается в кротоновую кислоту ири нагревании до 100°. [c.741]

Отсюда следует, что обычная кротоновая кислота имеет ту же конфигурацию, что и фумаровая кислота конфигурация последней была установлена методом циклизации. [c.742]

По всей вероятности, кротоновая кислота имеет транс-, а изокрото-ковая — / // -конфигурацию. Это, во-первых, следует из опытов Ауверса, [c.257]

Так, в литературе в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты часто сопоставляют ее с фумаровой. Это сопоставление, проведенное в свое время Ауверсом, основывается на превращении при гидролизе трихлоркротоновой кислоты IV в фумаровую V, а при восстановлении— в кротоновую VI [c.178]

Из этих соединений в состав белка входит только ь-треонин. При синтезе же треонина из кротоновой кислоты преимущественно образуется аллотреонин. Превращение аллотреонина в треонин можно осуществить обращением конфигурации у одного из асимметрических С-атомов а нли р. Эллиотт проводит это обращение у а- или р-углеродного атома Так, например, при действии на этиловый эфир Н-бензоилаллотреонина тионилхлоридом происходит замыкание оксазолинового цикла с одновременным обращением у р-углеродного атома. В результате вместо цис-изомера этилового эфира оксазолинкарбоновой кислоты образуется транс-изомер, гидролиз которого приводит к треонину. [c.457]

Напомним, что при окислении малеиновой кислоты по Вагнеру образуется мезовинная кислота. Эти два случая различаются между собой тем, что в результате окисления малеиновой кислоты образуются два структурно одинаковых асимметрических углерода противоположной конфигурации и получаемое соединение оказывается недеятельным вследствие внутренней компенсации. В случае же г ас-кротоновой кислоты асимметрические углероды разные, вследствие чего получаются два антипода — один при присоединении гидроксилов сверху плоскости молекулы г ггс-кротоновой кислоты, другой — снизу [c.401]

Продукт ступенчатого восстановления трихлоркротоновой кислоты оказался высокоплавкой (твердой) кротоновой кислотой, которая, таким образом, имеет гранс-конфигурацию. Из данных, приведенных в габл. 10 (стр. ИЗ) видно, что различия в физических свойствах между обеими ненасыщенными кислотами такие же, как и в случае двухосновных кислот. Транс-изомер, у которого относительно большие метильная и карбоксильная группы расположены по разные стороны молекулы, обладает более симметричным строением и имеет более высокую температуру плавления, меньшую растворимость и меньший запас энергии он также легко получается в результате каталитической перегруппировки жидкого ыс-изомера. [c.115]

Эту реакцию нельзя считать доказательством шранс-конфигурации кротоновой кислоты, так как в 1954 г. Несмеяновым и сотрудниками было показано, что восстановление трихлоркротоновой кислоты, проведенное в опытах Ауверса, протекает с перенесением реакционного центра и двухкратным перемещением двойной связи С1зС-СН=СН—СООН С2С=СН-СН2-СООН С1СН2-СН= СН-СООН- и т. д. —Прии. пер. [c.115]

Работа по определению конфигурации кротоновой кислоты выполнена в 1923 г. К. Ауверсом она часто приводится как пример химической корреляции непредельных соединений. Однако в 1954 г. А. Н. Несмеянов и сотрудники показали, что доказательство Ауверса лишь случайно дало правильный результат во время двухстадийного превращения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую происходит незамеченная Ауверсом двухкратная перегруппировка, затрагивающая двойную связь. —Ярыл. ред. [c.45]

Диастереофасная дифференцирующая реакция восстановления оптически активных эфиров производных акриловой кислоты может быть осуществлена под действием реактивов Гриньяра. Если в качестве катализатора применить хлорид меди(II), то степень дифференциации возрастает, но в некоторых случаях происходит обращение конфигурации преимущественно образующегося изомера. (5)-Фенилмасляная кислота получается с оптической чистотой 16% в результате реакции эфира кротоновой кислоты и диизопропилиден-в-ксилозы с 6H5M.gBг с последующим гидролизом образующегося эфира. Однако в присутствии СиСЬ (7 )-феннлмасляная кислота получается с оптической чистотой 58% [реакция (5.98)] [199] [c.169]

Иногда химические превращения, которые формально протекают как простые реакции замещения, не затрагивающие двойной связи, на самом деле осуществляются за счет последовательных реакций присоединения и отщепления это требует осторожности при определении конфигурации химическими методами. Так, в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты ее часто. сопоставляют с фумаровой. Это сопоставление, проведенное в свое время К. Ауверсом, основано на превращении при гидролизе трихлоркротоновой кислоты (13) в фумаровую (2), а при восстановлении — в кротоновую (14) (схема 6). [c.117]

Так, в литературе часто в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты сопоставляют ее с фумаровой кислотой. Это сопоставление, проведенное в свое время Ауверсом , основывается на превращении трихлоркротоновой кислоты (XXI) при гидролизе в фумаровую (ХХП), а прн восстановлении—в кротоновую (XXIII) [c.205]

Малеиноидная (I) конфигурация кротоновой кислоты симметрично построена и вследствие этого более стойка и соответствует твердой кротоновой фумароидная конфигурация (II) несимметрична, нестойка и соответствует жидкой изокротоновой кислоте. [c.331]

Среди кислот, насчитывающих пять атомов углерода в частице, известны две, которые тоже имеют совершенно одинаковую структурную формулу, но различаются по свойствам. Таковы ангеликовая и тиглиновая кислоты, добываемые из масла римской ромашки. Ангеликовая кислота — лабильная — плавится при 45° и при нагревании легко переходит в ста-билъную форму — тиглиновую кислоту, которая плавится при 70 . Ангеликовой кислоте, как нестойкой, соответствует конфигурация изокротоновой кислоты (форма I), тиглиновой кислоте, как более постоянной, соответствующей по своей конфигурации твердой кротоновой кислоте, — форма II [c.332]

Примером корреляционного метода является, с одной стороны, гидролиз у, у. утрихлоркротоновой кислоты, т. пл. 114°, до фумаровой и, с другой стороны, ее восстановление [И] в кротоновую кислоту, т. пл. 72°, как это показано на рис. 12-12. Поскольку фумаровая кислота имеет транс-конфигурацию (рис. 12-7), то трихлоркротоновая кислота, т. пл. 114°, и кротоновая кислота, т. пл. 72°, должны быть также транс-изомерами. Это справедливо в том случае, если гидролиз трихлоркротоновой кислоты не сопровождается цис транс-изомеризацией, а ее восстановление транс г ыс-изомеризацией. Было бы желательно осуществить корреляцию, используя оба геометрических [c.314]

Таким образом, эту реакцию нельзя считать доказательством гране-конфигурации кротоновой кислоты. — Прим. редактора]. [c.258]

Напомним, что при окислении малеиновой кислоты по Вагнеру образуется мезовинная кислота. Эти два случая различаются между собой тем, что в результате окисления малеиновой кислоты образуются два структурно одинаковых асимметрических углерода противоположной конфигурации и получаемое соединение оказывается недеятельным вследствие внутренней компенсации. В случае же 1 ыс-кротоновой кислоты асимметрические углероды разные, вследствие чего полу- [c.376]

Таким образом, на пути превраш ения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую восстановлением в две стадии лежат две прототропные аллильные перегруппировки (одна в кислой, другая в щелочной среде). Реакция протекает без изменения конфигурации только благодаря тому, что и для исходной, и для конечной кислоты более устойчивы транс-изомеры. В противном случае конфигурация не сохранялась бы, так как на стадии дихлорвинилуксусной кислоты стереоизомерия исчезает. Между тем Ауверс и вслед за ним другие многочисленные ученые ошибочно считали, что обнаруженное этим автором соответствие является доказательством траке-конфигурации кротоновой кислоты [c.600]

С умеренными выходами дают аддукты с бутадиеном кротоновая [102, 121], х,у,у-трифторкротоновая [130] (VHI R = Н, СНз R = СНз, СРз и др.), а также р-этилакриловая кислоты [131], причем конфигурации образующихся аддуктов отвечают транс-конфигурации исходных диенофилов. Получены также аддукты с эфирами некоторых кротоновых кислот (см. табл. 9) [110, 112, 121, 132—136]. [c.92]

Весьма энергично циклопентаднен реагирует с транс-т,Т>Т Трифтор-кротоновой кислотой[167], образуя с количественным выходом аддукт, являющийся смесью (1 2) обоих возможных изомеров (СУП ) и (С1Х). Конфигурация каждого из изомеров была доказана гидратацией с помощью [c.283]

На первый взгляд кажется, что двойная связь при этих превращениях не затрагивается, и, следовательно, данные реакции можно без опасений использовать для определения конфигурации. Однако как показали А. Н. Несмеянов и сотрудники [1], в действительности доказательство Ауверса не имеет никакой силы (хотя чисто случайно оно и дает правильный ответ ). Дело в том, что во время двухстадийного превращения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую по схеме Ауверса происходит двукратная перегруппировка, затрагивающая двойную связь. [c.178]

Кротоновая и изокротоновая кислоты, геометрические изомеры строения СНз—СН = СН—СООН, представляют типичный случай, когда конфигурация не может быть определена путем коррелятгии с циклическим соединением. Проблема была решена Ауверсом (1923),, который установил связь между одним из этих изомеров и фумаровой [c.114]

Типичные случаи появления полос поглощения в области 980—965 сж у ряда производных олефинов и этилена описаны в работах Шеппарда и Сазерленда [34], Шеппарда и Симпсона [47] и Шеппарда [55], а Хемптон [36] приводит дополнительные данные для других углеводородов. Почти во всех этих случаях значение частоты близко к 965 см . Все высокомолекулярные жирные кислоты и спирты с транс-конфигурацией относительно двойной связи поглощают при 965 см [38], но если двойная связь расположена в а,р-положении к карбонильной группе, происходит небольшое смещение поглощения в сторону более высоких частот. Кротоновая, коричная, о-кумаровая и акриловая кислоты [12] поглощают в интервале980—974 сл известны [c.69]

Как видно из изложенного, фумаровая и малеиновая кислоты имеют одинаковую структурную формулу. Но при этом они значительно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Фумаровая кислота (игольчатые кристаллы), не плавясь, возгоняется при 200 и с трудом растворяется в воде. Малеиновая кислота (ромбические призмы) плавится при 130° и очень хорошо растворима в воде. Малеиновая кислота при незначительном нагревании отщепляет НдО и дает ангидрид. Фумаровая кислота ангидрида не дает, но при более значительном нагревании она изомеризуется в малеиновую кислоту, которая и дает соответствующий ангидрид. Сопоставляя все эти свойства, а также все то, что мы знаем о стереоизомерии одноосновных непредельных кислот кротоновых (твердой и жидкой), ангеликовой и тиглиновой, олеиновой и элаидиновой, видим, что для фумаровой и малеиновой кислот, как производных этилена, мыслимы две конфигурации [c.347]

Конфигурация исходных бромпропенов [2], так же как и кротоновой и изокротоновой кислоты, известна. Конфигурация обоих пропениллити-ев, полученных действием лития на эфирный раствор соответствующего бромпропена при 5—7° С, доказана нами наличием в ИК-спектре вещества, образованного из г мс-бромпропена частот 700 и 1623 а в ИК-спектре его стереоизомера частот 975 и 1645 что характеризует первое литийорганическое вещество как цис- и второе — как тракс-изомер. [c.738]

Бром-Е,Ё-3,5-гептадиен (101) получен на основе кротонового альдегида и изопропилмагнийбромида [649, 650,657], (схема 32), которые образуют смесь спиртов (102 а, б). Последние при действии галоидводородных кислот подвергаются гомоаллильной перегруппировке с образованием преимущественно Е,Е-3,5-гептадиенилгалогенида (101) (89,9% Е,Е- и 9,7% других изомеров). Ениновые соединения, необходимые для синтеза феромонов с 2, Е-конфигурацией, получают из ацетиленовых альдегидов [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология