Кротоновый альдегид восстановление

Механизм образования бутадиена в процессе С. В. Лебедева выяснен независимо Ю. А. Гориным и М. Я. Каганом. Этот процесс идет через стадию образования уксусного альдегида, его конденсацию в альдоль, дегидратацию последнего в кротоновый альдегид. Дегидратацией кротилового спирта, образующегося при восстановлении альдегида, получается бутадиен,— см. Ю. А. Г о р и н, ЖОХ, 16, 283 (1946) М. Я. Каган, Изв. АН СССР, 1947. — Прим. редактора.] [c.585]

Основные химические реакции при образовании дивинила из этилового спирта следующие дегидрирование этилового спирта, конденсация уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратация его с перегруппировкой двойных связей в дивинил. [c.139]

Масляный альдегид СН3СН2СН2СНО — бесцветная жидкость с неприятным запахом, т. кип. 75 °С, плотность 804 кг/м . Хорошо растворим в органических растворителях, например этиловом спирте и диэтиловом эфире. В воде растворяется ограниченно ( 4,5%). В промышленности масляный альдегид получают частичным восстановлением кротонового альдегида илн окислением бутена. [c.131]

Схемы синтеза, предложенные Гориным и Каганом с сотрудниками, подтверждены Рогинским, Виноградовой и Кейер [255], которые исследовали реакцию Лебедева с помощью меченых атомов. Были изучены а) превращения опирта и альдегидов в адсорбционном слое, б) изотопный обмен спирта с альдегидами и в) роль кротонового альдегида. Показано, что дивинил образуется через конденсацию ацетальдегида в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратацию спирта до диена. [c.247]

Хлораль может быть восстановлен до трихлорэтилового спирта действием этилата алюминия в этиловом спирте (СОП, 2, 485 выход 84%). Восстановление алкоголятами алюминия (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея) особенно ценно для карбонильных соединений, содержащих олефиновую связь, нитрогруппу и иные ненасыщенные группировки, так как они при этом не затрагиваются. Например, при восстановлении кротонового альдегида изопропилатом алюминия кротиловый спирт получается с практически количественным выходом (ОР, 2, 220) [c.481]

Недавно был описан новый удобный метод синтеза 1,3,5-гексатриена 105 [40]. Первая стадия — получение 4-гексен-1-ин-3-ола 103 из ацетиленида натрия и кротонового альдегида. Восстановление последнего в соответствующий 1,4-гексадиен-З-ол 104 я парофазная дегидратация 104 над окисью алюминия привели к образованию соединения 105 с общим выходом около 60%. Сообщалось [40], чтр восстановление спиртов 103 в 104 при использовании 5% палладия на карбонате, дезактивированного добавлением 40% по весу ацетата свинца, протекает с избирательностью свыше 99% [c.593]

Вот как идет, например, восстановление кротонового альдегида [c.249]

М. a. синтезируют также восстановлением кротонового альдегида, пиролизом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взаимод. солей Na или Са аци-формы 1-нитробутана с холодной минер, к-той (Нефа р-ция). [c.653]

Предложен также полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате [194]. Ь буферном растворе (рН = 6,8), состоящем из М(СНз)40Н и Ы(СНз)4Вг, восстановление кротонового альдегида происходит с образованием двух волн ( 1/2 = —1,54 и —1,85 В). Только первая волна в этих условиях, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют его по первой волне методом добавок ошибка 4% (отн.). Чувствительность — 0,0005% кротонового альдегида. [c.135]

Восстановление карбонильной группы кротонового альдегида водородом, отщепляющимся от этилового спирта, и образование кротилового спирта [c.24]

Г идрогенизация 1) кротонового альдегида в масляный альдегид и бутиловый спирт 2) изопулегола в ментол Никель, полученный осаждением водного раствора соли никеля карбонатом щелочного металла, отмывкой солей щелочного металла, сушкой, восстановлением осадка в металлический никель и последующим суспендированием его в не содержащем серы минеральном масле с температурой кипения выше 300° или в другой инертной жидкости можно также применять смешанные катализаторы, например никель и медь 915 [c.251]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

В настоящее время наибольшим иризианием пользуется следующее представлепие о механизме образования дивинила из этилового спирта. Основные химические реакции заключаются в конденсации уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановлении [c.594]

В отличие от многостадийного синтеза бутадиена из ацетальдегида по методу И. И. Остромысленского (ацетальдегид— -альдоль—>-бутандиол-1,3-гг> бутадиен-1,3) в синтезе, разработанном С. В. Лебедевым, превращение этилового спирта в бутадиен осуществляется в одну стадию. При этом в одном реакционном аппарате протекают реакции дегидрирования этанола, альдольной конденсации ацетальдегида в альдоль, дегидратации последнего в кротоновый альдегид, восстановления альдегида в кротоновый спирт и дегидратации спирта в бутадиен [c.659]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

По реакции Дильса—Альдера из транс,транс-гексяцтеЕа-2,4 и кротонового альдегида был получен 2,4,5-триметил-З-формилцик-логексен, который был восстановлен по Кижнеру в 2,3,4,5-тетра-метилциклогексен. Окислением циклена КМПО4 была получена [c.254]

Восстановление карбонпльноп группы кротонового альдегида водородом этилового спирта с образованием кротилового спирта [c.595]

Гомогенные катализаторы более селективны, чем гетерогенные, но лишь незначительное число их пригодно для восстановления ненасыщенных карбонильных соединений. Эффективным катализатором гидрирования замещенных а,р-ненасыщен-ных альдегидов при 60 °С в атмосфере Н2/СО (80 атм, 1 ч) 107] является комплекс (54) в присутствии триэтиламииа схема (7.93)]. В случае алифатических систем селективность снижается например, кротоновый альдегид дает ненасыщенный спирт с выходом 50%. Интересно сравнить реакцию с применением катализатора (54) с реакцией в присутствии катализатора Уилкинсона (21), который в тех же условиях восстанавливает главным образом двойную связь [схема (7.94)]. Добавление фосфина к комплексу (54) полностью подавляет восстановление карбонильной группы. [c.292]

Кротоновый альдегид (I), этиловый спирт Масляный альдегид (II), ацетальдегид СиО (63—57%)—диатомит (32,5—37%) — Р2О3, SO4, MgO, вода (1,3%), восстановленный в Нз при 120—150° С, 12 ч 240° С, 2 ч, 0,75 ч 1 в исходной смеси 51% I. Выход II—87,5% 1437] [c.520]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

Для восстаноллевия низкокипящих кетонов (т. кип. ниже можно рекомендовать способ, который описан выше для восстановления кротонового альдегида (способ I). При работе с небольпгим количеством кетона может оказаться желательным применение большег<) избытка изонропилата алюминия. [c.222]

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а. применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [11 смесь 27 е очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четыреххлористого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропи- [c.25]

Ди-н-пропилкетон Гептен-3, НгО, геп-танол-4, гептан, ме-тилгексан М0О3 частично восстановленная водородом, 400° С. Аналогично из ацетофенона получают стирол из оксимезитила-4 — метилпентадиен-1,3 из бутиральдегида — я-бутен из кротонового альдегида — бутадиен-1, 2 [528, 529] [c.623]

В 1949 г. появилось сообщение о том, что при карбонилированли в присутствии дикобальтоктакарбонила кротонового альдегида последний наполовину превращается в масляный альдегид. Реакция восстановления протекает при 125 °С и не тормозится добавками сернистых соединений [96]. [c.12]

Позднее было показано, что повышение температуры реакции до 175—185 °С приводит к тому, что кротоновый альдегид полностью восстанавливается в бутиловый спирт [97—98]. Авторы высказали предположение, что, поскольку присутствие окиси углерода и серу-, содержащих соединений, являющихся сильнейшими каталитическими ядами, в данном случае не препятствует восстановлению, реакция носит гомогеннокаталитический характер, а катализатором служит дикобальтоктакарбонил или гидрокарбонил кобальта. [c.12]

Кротоновый альдегид Масляный альдегид, бутанол-1 Ni (20%) на AI2O3 или ZnO с добавкой d жидкая фаза, 20—160° С, 0,3 <Г . В присутствии d насыщение двойной связи опережает восстановление С=0-группы [2047f [c.110]

Ацетон (1) Масляный альдегид (II) Кротоновый альдегид (III) Продукты восстановления, НаО Рутениевый катализатор, отравленный Аз и Hg действие ядов в случае I елабее, чем в случае II и III [50] [c.261]

Кротоновый альдегид о-Крезол Продукты гидрирования (бутанол) Деструктив Фенол, СН4 Ni—ZnO (или dO). Селективность по гидрированию С=С-связи 70—75%. Скорость восстановления С=0-связи меньще [128] Си—ZnO—AI2O3 110—200° С [153] ное гидрирование Со—ZnO (50%) или Fe—ZnO (50%) 1 бар, 150—350° С [135] [c.622]

Серию интересных исследований по получению дивинила на основе спирта и ацетальдегида провели в Японии Иноуэ, Итикава и Фурукава [246]. Пользуясь в качестве катализатора окисью тантала на силикагеле (2 98), они изучили кинетику реакции, выделили ряд продуктов, которые были приняты за промежуточные, исследовали их взаимодействие в условиях катализа. Удовлетворительное совпадение теоретически рассчитанной и экспериментально найденной скорости образования дивинила из спирта и ацетальдегида привели авторов к выводу о том, что при синтезе дивинила основными являются конкурентные реакции а) поликонденсация альдегидов (ацетальдегида и кротонового альдегида) и б) восстановление — дегидрогенизация кротонового альдегида с помощью спирта. Кроме того, Иноуэ, Итикава и Фурукава разработали метод синтеза дивинила [c.246]

При препаративном восстановлении бензальацетофенона, бен-зальацетона, р-фенилакролеина и кротонового альдегида в диметилформамиде образуются полимерные продукты, главным образом, вероятно, за счет реакции анион-радикалов типа (IX) с исходным соединением. Если электролиз вести в присутствии двуокиси углерода, то образуются карбоновые кислоты [очевидно, за счет карбоксилирования промежуточных продуктов (IX) и (X)]. [c.182]

Рис. 2. Восстановление нитросоединений Рис. 3. Гидрирование альдегидов на на 0,2 г 2%-ного Хг/А Оз-катализатора в 0,5 г 2%-ного 1г/АЬОз-катализатора в 96%-НОЙ С2Н5ОН при 30° нитробензол 96%-ной С2Н5ОН при 30° 1 —0,18 мл 2 — о-нитрофенол. кротонового альдегида, 2 — 0,45 мл

По данным Меервейна и Шмидта [3], под влиянием магнийхлорэтилата восстановление коричного альдегида протекало на 80%, бензальдегида на 76%, анисового альдегида на 75%, п-нитробензальдегида на 70%, кротонового альдегида на 60%, цитронеллаля на 70—-80%. Из продуктов реакции с коричным альдегидом выделен ацетальдегид с выходом 51% [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология