Производные азотсодержащих гетероциклов

Практически увеличение доли положительного заряда на карбонильном атоме углерода достигается переводом кислот в соответствующие Ы-метиланилиды и производные азотсодержащих гетероциклов, главным образом ацильные производные азолов (свободная пара электронов азота делокализована в ароматической я-системе) [c.138]

ПРОИЗВОДНЫЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ [c.158]

Металлические производные азотсодержащих гетероциклов, например пиррола или индола, дают продукты расширения цикла, являющиеся производными соответственно пиридина и хинолина. [c.466]

Карбаматы и их производные в синтезе азотсодержащих гетероциклов [c.36]

Карбаматы и их полифункциональные производные нашли широкое применение в синтезе разнообразных азотсодержащих гетероциклов, в том числе и природных соединений. Важнейшие методы получения N-гетероциклов с использованием карбаматов основаны на реакциях циклоприсоединения и замыкания цикла. [c.36]

Таким образом, приведенные в обзоре данные показывают, что производные карбаматов являются ценными ключевыми соединениями в синтезе различных азотсодержащих гетероциклов. [c.59]

Во многих отношениях свойства фенантридина и его производных характерны для азотсодержащих гетероциклов. Эти соединения являются третичными основаниями и образуют как простые, так и четвертичные соли. Если а-положение по отношению к гетероциклическому атому азота не замещено, то оно легко реагирует с амидом натрия и при этом образуются а-амино-соединения, которые в отличие от первичных ароматических аминов не диазотируются, а ведут себя как таутомерные циклические амидины [c.441]

Среди других химиков, работавших в годы первых пятилеток, был Алексей Евгеньевич Чичибабин (1871 —1945). С 1909 г. он был профессором Московского высшего технического училища. С 1928 г. — академик. Исследования А. Е. Чичибабина посвящены азотсодержащим гетероциклам. Ему принадлежит синтез производных пиридина конденсацией альдегидов и кетонов с аммиаком. Он получил а-аминопиридин и хинолин действием на пиридин амида натрия. А. Е. Чичибабин синтезировал некоторые алкалоиды и вещества растительного происхождения в связи с потребностями химико-фармацевтической промышленности. [c.293]

Фторированные производные конденсированных серу- и азотсодержащих гетероциклов привлекают внимание исследователей, так как за последние 20 лет среди них были обнаружены важные биологически активные соединения [1, 2]. [c.163]

Соединения с интенсивным желто-зеленым или желтым свечением, в молекулы которых входит шестичленный азотсодержащий гетероцикл, найдены также в ряду производных акридина. К ним относится, например, люминофор XII, синтез которого также описан в этой главе. [c.48]

По сравнению со скелетным никелем, гидрирование бензола, дифенила на РЮа происходит быстрее, нафталина и полициклических соединений несколько медленнее [1354]. При гидрировании фурана и его производных используются наряду с платиной [823] рутениевые и родиевые контакты [16, 79, 80]. Азотсодержащие гетероциклы гидрируются в более мягких условиях [896, 897, 317]. [c.1005]

Тонкослойную и бумажную хроматографию широко применяют в химии, биохимии, фармакологии, медицине и биологии. Обширные сведения о значениях Rf опубликованы в монографии [81], где приведены данные для спиртов, алкалоидов, аминов, аминокислот, карбоновых кислот, неорганических анионов и катионов, азотсодержащих гетероциклов, производных нуклеиновых кислот, альдегидов, кетонов, флавоноидов, пероксидов, фенолов, пигментов, пуринов, стероидов, серусодержащих соединений, витаминов, углеводов, антибиотиков, наркотиков, углеводородов и липидов. [c.554]

Гетероциклические соединения довольно широко распространены в органической ткани животных и растений. Гетероциклические аминокислоты — пролин, гистидин, триптофан участвуют в построении молекулы белка пиррол — составная часть красящих веществ крови, желчи, хлорофилла распространенные в растительном мире алкалоиды представляют собой азотсодержащие гетероциклические соединения значительное число известных витаминов— Вь Вг, Вб, В12, РР, фолиевая кислота, биотин и другие являются производными различных гетероциклов. В продуктах сухой перегонки каменного угля — каменноугольной смоле обнаружено большое число гетероциклических соединений пиррол, тиофен, хинолин, карбазол и др. При дегидратации древесины образуется фурфурол и ряд других производных. Огромное число гетероциклических соединений синтезировано в лабораториях, многие из них нашли применение в медицине в качестве лекарственных средств. [c.47]

Особый интерес представляют кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклов, в которых атом кремния пента- или гексакоординирован, то есть гипервалентен. Исследования их молекулярной и электронной структуры и физических свойств расширяют имеющиеся представления как о сте-реоэлектронном строении соединений гипервалентного кремния, так и о специфическом влиянии кремнийорганических заместителей на молекулярную структуру и реакционную способность азотсодержащих гетероциклов. [c.111]

Более серьезные трудности у авторов могут возникнуть, например, при названии производных пиридина. Соединение (44) называют пиридон-2(1Я), хотя обычно локант 1Я отбрасывается. Нет указания на наличие обозначенного водорода и в названии соединения (45) пиридиндион-2,5. Однако соединение (46) (тоже дикетон) получает название пиридиндион-2,4(1Я,ЗЯ). Соединение (47) могло бы получить название пи-ридинтрион-2,4,б(1 Я,5Я,5Я), однако учитывая тот факт, что соответствующий насыщенный азотсодержащий гетероцикл [c.144]

Функциональные производные р-алкилтиопропионовых кислот представляют самостоятельное значение, а также являются удобными синтонами для получения 5- и 6-членных азотсодержащих гетероциклов, включающих Р-алкилтиоэтильные фрагменты. [c.18]

Не только бензольный цикл является ароматическим ароматическими могут быть также многие гетероциклические аналоги, содержащие в цикле один или несколько гетероатомов [45]. Если гетероатомом является азот, его неподеленная электронная пара не участвует в ароматической системе, и ароматический секстет практически не нарушается. Поэтому такие производные, как N-оксиды или пиридиниевые ионы, обладают свойствами ароматических соединений. Однако для азотсодержащих гетероциклов канонические формы, например 23, имеют гораздо большее значение, чем для бензола. Если гетероато- [c.65]

Другой важный класс азотсодержащих гетероциклов составляют пурины. Это производные соединения пурина С5Н4М4 — бесцветного кристаллического вещества с температурой плавления 217°С. Молекула пурина плоская ее электронная структура описывается как гибрид структуры [c.375]

Азотсодержащие гетероциклы. К производным индола относятся наиб, древние К.п.-ш1диго и пурпур античный. Производные пиррола включают три важные группы красителей [c.491]

Р-ция Ц. к. и ее эфиров с мочевиной и ее производными приводит к азотсодержащим гетероциклам, напр, с 1,3-диме-тилмочевиной образуется 1,3-диметил-4-имнноурацил - полупродукт в синтезе пуриновых алкалоидов (теофиллина, кофеина) [c.358]

Нуклеофильные реакции ацилпировиноградных кислот и их производных в синтезе азотсодержащих гетероциклов [c.265]

Повышение светочувствительности. Важнейшее свойство резистного слоя-светочувствительность. Грубо она определяется как минимальное время, необ ходимое для достижения оптимального эффекта экспонирования. Для повыше ния светочувствительности используют разнообразные приемы. По данным пат США 3666474, с этой целью составляют композицию из двух НС — быстро медленно растворяющихся при pH < 12. Вводят различные добавки. Так, е пат. США 3661982 описывается использование 0,5 % азотсодержащих гетероциклов (индола, хиназолина, тетразола и др.) в качестве повышающих светочувствительность добавок к нафтохинондиазидному фоторезисту. Однако и> использование резко сужает допустимые пределы варьирования режимов обработок. Аналогичные недостатки, как известно, имеет и уменьшение содержания диазида в слое. Для повышения светочувствительности в композиции ре комендуется вводить моно- и дикарбоновые кислоты, в том числе пикриновую никотиновую, нитрокоричную, в количестве до 5 % от массы полимера [пат США 4009033]. Предложено вводить в композицию на основе нафтохинонди-азидного производного и крезольного новолака 4—8 % ангидрида циклической дикарбоновой кислоты—тетрагидрофталевой, малеиновой и др. [пат. ФРГ 2657922 США 4115128] при этом оптимальное время экспонирования сокра щается более чем в 3 раза. Однако и в этом случае снижается стойкость и обработкам, в частности к режиму проявления. [c.88]

Химия производных азета (четырехчленного азотсодержащего гетероцикла) до недавнего времени и особенно до 1940 г. привлекала сравнительно небольшое внимание исследователей. Это обстоятельство особенно заметно на фоне многочисленных работ в области пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов, в частности пиррола, пиридина и их производных. [c.64]

При пропускании фурана и его гомологов с сероводородом над окисью алюминия при 350° получаются с низкими выходами соответствующие тио-фены [152] . Если в подобных условиях вести реакции с тетрагидрофура-нами, то выходы тетрагидротиофенов значительно лучше. Точно так же при замене сероводорода аммиаком фуран образует пиррол наряду со следами индола, карбазола и пирроколина [152, 153]. Замена аммиака первичными ароматическими или алифатическими аминами приводит к получению Ы-замещенных пирролов. Как и в случае превращения производных фурана в тиофены, лучшие выходы азотсодержащих гетероциклов получаются из тетрагидрофуранов . [c.130]

Эфиры р- и у Цианокислот реагируют с 2 моль галогенсодержащего компонента с образованием азотсодержащих гетероциклов — производных пиррола и пиридина 15з-15в Получение необычных для реакции Реформатского продуктов можно объяснить, в первую очередь, внутримолекулярной нуклеофильной атакой нитрильной группы на атом углерода карбонильной группы, протекающей в первичном продукте взаимодействия — р-кетоэфире [c.238]

Образование азотсодержащих гетероциклов. Под действием щелочных реагентов (металлический натрий, алкоголяты и амиды щелочных металлов и др.) нитрилы, имеющие в а-положении активную метиленовую группу, димеризуются (см. гл. 12). Однако реакция часто не останавливается на димеризации. Образующиеся при димеризации металлические производные р-имино-нитрилов могут реагировать еще с одной молекулой нитрила, что приводит к получению циклических тримеров — 2,5,6-тризамещен-ннх 4-аминопиримидинов и 3,5,6-тризамещенных 2,4-диаминопи- [c.381]

Слабые и не всегда проявляющиеся в спектрах полосы при 1130-1150 см" могут принадлежать к колебаниям связей С-О-С простых эфиров [Беллами, 1971] или деформационным колебаниям ОН спиртов. Малоинтенсивные полосы в области 1070—1080 см" могут отвечать колебаниям связей -S серосодержащих соединений [Наканиси, 1965]. Средние или иногда слабые полосы в области 1010-1035 см" можно приписать нафталину и его производным [Беллами, 1971] или пиридину и другим азотсодержащим гетероциклам [Смирнов, 1969], причем в обоих случаях эти полосы обусловлены колебаниями колец. Присутствие пиридина должно снижать интенсивность полос замещенных моноароматических соединений 870 и 815 см" , что весьма трудно проследить из-за отсутствия эталонов. Некоторые авторы [Глебовская, 1971] относят полосы в области 1010—1035 см" к колебаниям сульфогрупп.Наиболее обоснованным является все же отнесение этих полос к колебаниям колец нафталина, поскольку во всех спектрах наблюдаются довольно интенсивные полосы при 750 см" , которые служат аналитическим признаком присутствия биядерных соединений [Смирнов, 1969], хотя моноядерные ароматические соединения также поглощают в этой области. Отметим, [c.135]

Реакцию можно проводить и без выделения оснований, нагревая соли аммония с водными растворами щелочей. Разложение четвертичных аммониевых оснований проводят также без нагревания в присутствии металяоорганических соединений (например, eHjLi) или KNH2 в жидком NH3. Расщеплению подвергаются алифатические, алициклические и гетероциклические аммониевые основания (за исключением производных пиридина и других азотсодержащих гетероциклов) [c.146]

Кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклических соединений занимают особое место как в крем-нийорганической химии, так и в химии гетероциклических соединений. Соединения, в которых атом азота гетероцикла непосредственно связан с атомом четырехвалентного кремния, т. е. содержащие гидролитически неустойчивую связь Si-N, находят применение в качестве синтонов в органическом синтезе [1-5]. Исследования, посвященные кремнийорганическим производным азолов, в которых атом кремния связан с атомом азота или углерода гетероцикла углеводородным или гетеро-атомным мостиком, малочисленны. Б то же время они представляют значительный теоретический, синтетический и практический интерес вследствие их более высокой гидролитической устойчивости. На основе таких соединений могут быть созданы новые биологически активные вещества, перспективные для использования в медипине и сельском хозяйстве, биозащитные [c.110]

Из работ но химии азотсодержащих гетероциклов с одним атомом азота большое число исследований посвящено изучению шестичленных циклов. Одной из первых н наиболее интересных в этом нанравлении является работа Н. И. Путохнна, использовавшего в 1927 г. реакцию расширения цикла Демьянова для пиррольных циклов. На основе нроиз-ззодных пиррола, содержащих в боковой цени аминогруппу, нри действии азотистой кислоты получены пиридин и его производные. [c.100]

До сих пор мы рассматривали почти исключительно дегидрогенизацию изоциклических соединений. В последнее время различные методы дегидрогенизации, особенно каталитические методы, были с успехом распространены на область гетероциклических соединений, причем довольно подробно была изучена дегидрогенизация азотсодержащих гетероциклов. Н. Д. Зелинским и П. П. Борисовым детально описано поведение пиперидина в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов [256]. Пирролидин [257, 258] и его производные [259—261], как показали Н. Д. Зелинский и Ю. К- Юрьев, могут быть легко дегидрированы в пирролы. Подобным же образом никотин быстро превращается в никотирин [262, 263]. В последнем случае была также использована сера, но при этом получались совершенно неудовлетворительные выходы дегидрированных продуктов [264]. Декагидрохинолин [265, 266] и декагидроизохино-лин [267, 268] дегидрируются с большой легкостью. В связи с этим интересно отметить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин может быть получен при частичной дегидрогенизации декагидрохино- [c.189]

Вещества, приведенные в табл. I—XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры монокарбоновых кислот и люнонитрилы. Табл. XVI—XX дают обзор некоторых других методов алкилирования. В пределах каждой аблицы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, причем сначала помещены моноалкильные производные, а затем диалкильные. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетероциклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [c.176]

Кислотный катализ при нуклеофильном ароматическом аминировании наблюдался лишь для гетероциклических субстратов. Бэнкс [86] показал, что реакции 2-хлор-4,6-диамино-сыл1И<-триазина и 2-амино-4-хлорпирими-дина с анилином и его производными, замещенными в кольце, в водном растворе или суспензии ускоряются при увеличении концентрации ионов водорода. Такой катализ обусловлен превращением субстрата в сопряженную кислоту, так как азотсодержащие гетероциклы должны легче подвергаться нуклеофильному замещению, находясь в форме солей, чем в виде свободных аминов. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология