Винил бутиловый эфир, полимеризация катализаторами

При полимеризации винил-н-бутилового эфира в больших масштабах подходящим катализатором является хлорное железо, растворенное в этиловом или н-бутиловом спиртах. Количество добавляемого катализатора 0,03—0,15% от веса эфира. В табл. 46 даны условия полимеризации винилалкиловых эфиров [221]. [c.198]

Из винил-н-бутилового эфира, а также из метил-, этил-, н-пропил-виниловых эфиров при медленной полимеризации в присутствии эфирата фтористого бора также были получены твердые высокомолекулярные соединения [134, 140]. Разработаны методы удаления остатков катализатора и получения полимера в гранулированном виде [141], отделения низкомолекулярных фракций в ходе полимеризации [142], стабилизации [143—145] и обработки [146]. [c.200]

Полимеризацию винил-н.бутилового эфира и изучение свойств продуктов его полимеризации проводили следующим образом [1]. В качестве катализатора употребляли раствор хлорного железа в н. бутиловом спирте. В результате ориентировочных опытов были выяснены следующие данные 1) минимальное количество катализатора, способное вызвать полимеризацию данной смеси, так как для полимеризации уже незначительно загрязненного исходного винилалкилового эфира требуется больше катализатора 2) максимальное повышение температуры реакционной смеси в процессе полимеризации и [c.236]

Прибавление к исходному винил-н.бутиловому эфиру следов ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказывается на молекулярном весе получающегося полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес полимера винил-н.бутилового эфира при прибавлении к мономеру одновременно спиртов и альдегидов или кетонов. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются прежде всего ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацеталя тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов и с виниловыми эфирами и с катализатором.Что касается альдегидов и кетонов, то их роль также многогранна — они образуют комплексы с катализатором и способствуют накоплению перекисей в реакционной среде. Наконец, установлено, что длительное хранение винилалкиловых эфиров, а особенно с указанными примесями, весьма отрицательно сказывается на ходе полимеризации. По этой причине в процессах полимеризации [c.237]

Предыдущие работы дают возможность исследовать теперь кинетику полимеризации под действием технически важного катализатора — фтористого бора. В первую очередь эфират фтористого бора был применен для полимеризации винил-н-бутилового и винил-2-хлорэтилового эфиров в диэтиловом эфире [34]. Начальная скорость реакции в точности следует кинетическому выражению [С][Р1] , приведенному в уравнении (1), причем [c.332]

Изучена полимеризация стирола в различных растворителях, катализируемая алкилалюминийсесквихлоридами высказано предположение, что обнаруженное автором различие в зависимости скорости полимеризации от концентрации катализатора объясняется различными условиями ассоциации катализатора при инициировании. Предложен механизм полимеризации винил-бутилового эфира под действием хлорного железа [c.114]

Винилхлорид Винил-н-бутиловый эфир н-Пропилацетилен Поливинилхлорид Полимер Полимеризация 2, 4-Ди-(я-пропил)-бутен-1-ин-З 2п(С2Н5)2 — вода 2п(СгН5)2 — СНзОН второй катализатор активнее [644]" по С=С-связи 2п(С2Н5)2—Сг (трет-С4,НеО)г, оптим. соотношение 3 1, 30° С. Выход 15 молей димера на 1 моль Сг (трет-С Н90)4 выше 30° С образуется также значительное количество три-(я-пропил)-бензола и высокомолекулярных полимеров [647] [c.1401]

Еще одним типом вязкостных присадок являются поливинилалкиловые эфиры. Полимеризацию простых винилалкиловых эфиров осуществляют в присутствии катализаторов типа Густавсона — Фриделя — Крафтса или на катализаторе Циглера Полимеризацией винил-н-бутилового эфира в присутствии перекиси бензоила получены полимеры, называемые виниполами [c.144]

Первая работа по кинетике была выполнена путем смешивания растворенных в петролейном эфире хлорного олова и винил-н-бутилового эфира при 25° в открытом реакционном сосуде [9]. Смесь быстро переносили в вискозиметр Оствальда и за реакцией следили по возрастанию вязкости в ходе полимеризации. Обычно в опытах наблюдался индукционный период, за которым следовала быстро ускоряющаяся реакция, причем максимальная скорость оказалась примерно пропорциональна концентрации катализатора. Было сделано предположение, что индукционный период появляется вследствие наличия примесей. Малые количества добавленного н-бутилового спирта (возможная примесь в винил-н-бутиловом эфире) вызывали значительные индукционные периоды, а также понижали средний молекулярный вес продукта. н-Бутпловый спирт мало влиял на максимальную скорость, поэтому сделали вывод, что он действует как передатчик цепи. Кроме того, некоторые данные указывали на возрастание среднего молекулярного веса полимера в ходе реакции по-видимому, стационарное состояние вообще не устанавливается, т. е. происходит рост числа активных центров в течение реакции, что согласуется с наблюдаемым начальным периодом ускорения. В соответствии с имевшей тогда хождение теорией полимеризации под действием катализаторов Фриделя — Крафтса [10] [c.322]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]

Поливинилбутиловый эфир представляет собой полимер винил-н.бутилового эфира. Для приготовления его винил-н.бутиловый эфир, полученный по способу Фаворского и Шостаковского, подвергают полимеризации в присутствии хлорного железа в качестве катализатора. Готовый полимер представляет светложелтую очень вязкую смолу, хорошо растворимую в бензоле и смазочных маслах уже на холоду при перемешивании. Раствор в масле совершенно устойчив и не расслаивается нри стоянии. [c.249]