Катализаторы винил бутилового эфира

При полимеризации винил-н-бутилового эфира в больших масштабах подходящим катализатором является хлорное железо, растворенное в этиловом или н-бутиловом спиртах. Количество добавляемого катализатора 0,03—0,15% от веса эфира. В табл. 46 даны условия полимеризации винилалкиловых эфиров [221]. [c.198]

Из винил-н-бутилового эфира, а также из метил-, этил-, н-пропил-виниловых эфиров при медленной полимеризации в присутствии эфирата фтористого бора также были получены твердые высокомолекулярные соединения [134, 140]. Разработаны методы удаления остатков катализатора и получения полимера в гранулированном виде [141], отделения низкомолекулярных фракций в ходе полимеризации [142], стабилизации [143—145] и обработки [146]. [c.200]

Полимеризацию винил-н.бутилового эфира и изучение свойств продуктов его полимеризации проводили следующим образом [1]. В качестве катализатора употребляли раствор хлорного железа в н. бутиловом спирте. В результате ориентировочных опытов были выяснены следующие данные 1) минимальное количество катализатора, способное вызвать полимеризацию данной смеси, так как для полимеризации уже незначительно загрязненного исходного винилалкилового эфира требуется больше катализатора 2) максимальное повышение температуры реакционной смеси в процессе полимеризации и [c.236]

Прибавление к исходному винил-н.бутиловому эфиру следов ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказывается на молекулярном весе получающегося полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес полимера винил-н.бутилового эфира при прибавлении к мономеру одновременно спиртов и альдегидов или кетонов. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются прежде всего ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацеталя тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов и с виниловыми эфирами и с катализатором.Что касается альдегидов и кетонов, то их роль также многогранна — они образуют комплексы с катализатором и способствуют накоплению перекисей в реакционной среде. Наконец, установлено, что длительное хранение винилалкиловых эфиров, а особенно с указанными примесями, весьма отрицательно сказывается на ходе полимеризации. По этой причине в процессах полимеризации [c.237]

Муравьиная кислота применяется в текстильной промышленности (при изготовлении протрав для крашения шерстяных и хлопчатобумажных тканей), в промышленности синтетического каучука (как коагулирующее средство), в пищевой промышленности (для дезинфекции винных и пивных бочек). Муравьиную кислоту используют также для приготовления катализаторов, содержащих карбонилы Никеля и кобальта. Значительные количества муравьиной кислоты расходуются при приготовлении медно-аммиачных растворов, применяемых для очистки газов от окиси углерода. Большое значение имеют эфиры муравьиной кислоты (формиаты) метиловый, этиловый, н-пропиловый, н-бутиловый и изобутиловый эфиры применяются как растворители амиловый, бензиловый, п-метоксибензиловый эфиры используются в производстве душистых веществ. [c.260]

Предыдущие работы дают возможность исследовать теперь кинетику полимеризации под действием технически важного катализатора — фтористого бора. В первую очередь эфират фтористого бора был применен для полимеризации винил-н-бутилового и винил-2-хлорэтилового эфиров в диэтиловом эфире [34]. Начальная скорость реакции в точности следует кинетическому выражению [С][Р1] , приведенному в уравнении (1), причем [c.332]

Изучена полимеризация стирола в различных растворителях, катализируемая алкилалюминийсесквихлоридами высказано предположение, что обнаруженное автором различие в зависимости скорости полимеризации от концентрации катализатора объясняется различными условиями ассоциации катализатора при инициировании. Предложен механизм полимеризации винил-бутилового эфира под действием хлорного железа [c.114]

Авторами разработан простой способ [2, 3] получения этил-бутилацеталя из винил-н.бутилового эфира и этилового спирта в присутствии в качестве катализатора следов концентрированной соляной, серной или фосфорной кислоты, либо нагреванием эквимолекулярной смеси винил-н.бутилового эфира и этилового спирта в автоклаве. Выход этилбутилацеталя достигает 46% от теоретич. В качестве побочных продуктов реакции получают дизтил- и дибутилацетали, образующиеся в результате реакции диспропорционирования этилбутилацеталя, протекающей по схеме [c.154]

Винилхлорид Винил-н-бутиловый эфир н-Пропилацетилен Поливинилхлорид Полимер Полимеризация 2, 4-Ди-(я-пропил)-бутен-1-ин-З 2п(С2Н5)2 — вода 2п(СгН5)2 — СНзОН второй катализатор активнее [644]" по С=С-связи 2п(С2Н5)2—Сг (трет-С4,НеО)г, оптим. соотношение 3 1, 30° С. Выход 15 молей димера на 1 моль Сг (трет-С Н90)4 выше 30° С образуется также значительное количество три-(я-пропил)-бензола и высокомолекулярных полимеров [647] [c.1401]

Эфир винил- -бутиловый, СН2=СН—О—С4Н9—бесцветная, легкоподвижная жидкость. Получают из бутилового эфира и ацетилена в присутствии катализатора. [c.1046]

Еще одним типом вязкостных присадок являются поливинилалкиловые эфиры. Полимеризацию простых винилалкиловых эфиров осуществляют в присутствии катализаторов типа Густавсона — Фриделя — Крафтса или на катализаторе Циглера Полимеризацией винил-н-бутилового эфира в присутствии перекиси бензоила получены полимеры, называемые виниполами [c.144]

Первая работа по кинетике была выполнена путем смешивания растворенных в петролейном эфире хлорного олова и винил-н-бутилового эфира при 25° в открытом реакционном сосуде [9]. Смесь быстро переносили в вискозиметр Оствальда и за реакцией следили по возрастанию вязкости в ходе полимеризации. Обычно в опытах наблюдался индукционный период, за которым следовала быстро ускоряющаяся реакция, причем максимальная скорость оказалась примерно пропорциональна концентрации катализатора. Было сделано предположение, что индукционный период появляется вследствие наличия примесей. Малые количества добавленного н-бутилового спирта (возможная примесь в винил-н-бутиловом эфире) вызывали значительные индукционные периоды, а также понижали средний молекулярный вес продукта. н-Бутпловый спирт мало влиял на максимальную скорость, поэтому сделали вывод, что он действует как передатчик цепи. Кроме того, некоторые данные указывали на возрастание среднего молекулярного веса полимера в ходе реакции по-видимому, стационарное состояние вообще не устанавливается, т. е. происходит рост числа активных центров в течение реакции, что согласуется с наблюдаемым начальным периодом ускорения. В соответствии с имевшей тогда хождение теорией полимеризации под действием катализаторов Фриделя — Крафтса [10] [c.322]

Эффективность ионных пар в качестве катализаторов была показана открытием, что фтороборат этоксония V мгновенно полимеризует винил-н-бутиловый эфир. [c.333]

Еще об одном проявлении взаимодействия катализатора и субстрата сообщили Саотоме и Имото [40], изучавшие сополимеризацию аценафтилена с винил-н-бутиловым эфиром. Полученный полимер, по-видимому, соединяется с катализатором — фтористым бором с образованием неактивного комплекса. [c.475]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]

Примером проведения синтеза простых виниловых эфиров непрерывным методом может быть синтез винил-н-бутилового эфира [208]. В стальной реактор, заполненный кольцами Рашнга и соединенный с холодильником и приемником, загружают перегнанный н-бутиловый спирт и катализатор (КОН). Смесь нагревают до 138—142° С, при этом создается давление 3,8—4,2 ат. Затем в реактор непрерывно подают ацетилен в таком количестве, чтобы поддерживать указанное выш давление. Пары образующегося эфира-сырца совместно с парами спирта и непрореагировавшего ацетилена поступают в холодильник. В приемнике собирается эфир-сырец, содержащий до 45% винил-н-бутилового эфира. При 12—16% растворе КОН содержание эфира в сырце за 3—4 ч достигает 45%. [c.194]

Кинетика гидролиза труднорастворимого в воде винил-н.бутилового эфира изучалась Е. Н. Прилежаевой, Э.С. Шапиро и автором настоящей монографии [2] в воднодиоксановых средах. В качестве катализатора применялась соляная кислота. В этих же условиях была измерена скорость гидролиза этил-винилового эфира, а также ди-н.бутилацеталя, образующегося в качестве побочного продукта при гидролизе винил-н.бутилового эфира в растворах, богатых н.бутиловым спиртом [c.174]

После добавления к любому випилалкиповому эфиру катализатора (хлорного железа) почти сразу начинается реакция, что заметно по легкому потрескиванию и образованию пузырьков па дне колбы. В случае применения винил-н.бутилового эфира и отсутствия перемешивания реакционной среды сразу же наблюдается оседание полимера на дно сосуда вследствие большой разницы в удельных весах (0,78 для винил-н.бутилового эфира и 0,92—0,93 д,пя его по.пимера). При спокойном состоянии [c.241]

Поливинилбутиловый эфир представляет собой полимер винил-н.бутилового эфира. Для приготовления его винил-н.бутиловый эфир, полученный по способу Фаворского и Шостаковского, подвергают полимеризации в присутствии хлорного железа в качестве катализатора. Готовый полимер представляет светложелтую очень вязкую смолу, хорошо растворимую в бензоле и смазочных маслах уже на холоду при перемешивании. Раствор в масле совершенно устойчив и не расслаивается нри стоянии. [c.249]