Двойная связь основность

Область применения ультрафиолетовой спектроскопии, ограниченная в основном ароматическими углеводородами, за последние годы расширяется в связи с развитием синтеза новых ароматических полимеров и полимеров, содержащих двойные связи. Основные достоинства метода ультрафиолетовой спектроскопии при решении аналитических задач и при идентификации углеводородов заключаются в высокой чувствительности, точности и быстроте анализа, а также в простоте экспериментальной методики и аппаратуры и достаточно малом количестве вещества, требуемого для исследования. К числу недостатков метода, в некоторых случаях ограничивающих возможность его аналитического использования, следует отнести наложение спектров и их недостаточную избирательность. В этом отношении колебательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) обладают более широкими возможностями, однако во многих случаях целесообразно использовать одновременно несколько спектральных методов. [c.3]

Процесс окисления каучуков заключается в присоединении кислорода по месту двойной связи. Установлено, что двойные связи в боковых группах менее активно реагируют с кислородом, чем двойные связи основной цепи. Вследствие этого и из-за меньшей непредельности натрий-дивиниловый каучук более стоек, чем натуральный, к действию кислорода воздуха при повышенной температуре. [c.182]

Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп . Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют [c.64]

Процесс озонного старения является цепным, автокаталитиче-ским и идет с большей скоростью, чем окисление. Озон присоединяется по двойным связям основной цепи каучука, а затем вызывает его деструкцию. Структурирование наблюдается реже, чем при окислении резин. Старение происходит в первую очередь на поверхности, и его скорость связана с дальнейшей диффузией озона через поверхностный окисленный слой. В растянутом состоянии резины разрушаются уже при небольших деформациях 2—5 %), поскольку доступ озона облегчается разрывом поверхностной пленки. [c.176]

Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп . Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют о преобладании при окислении этого каучука процесса структурирования, являющегося результатом соединения цепных молекул в пространственную сетку силами химических связей или [c.64]

Резины, стойкие к тепловому старению. Устойчивость полимеров к тепловому старению зависит от строения звена полимера. Ненасыщенные каучуки окисляются и изменяют свои механические свойства быстрее, чем насыщенные, и скорость окисления тем выше, чем больше ненасыщенность. Существенную роль играет место расположения двойных связей (основная или боковая цепь). Двойные связи главной цепи более активны, и их окисление будет вызывать наибольшее изменение механических свойств. Повышение подвижности водородных атомов у угле-родов главной цепи увеличивает реакционную способность. Поэтому скорости окисления полипропилена или полистирола больше, чем у полиэтилена. В присутствии атомов Р в основной цепи насыщенного полимера резко увеличивается его инертность к воздействию различного рода агрессивных сред вследствие прочной связи фтора с углеродом, блокирования угле- [c.191]

Полоса 2,95 мкм обусловлена присутствием гидроперекисных групп (1), полоса 3,06 мкм — гидроксильных групп (2), полоса 6,00 мкм — карбонильных групп (4). Помимо того, данные ИК-спектроскопического анализа показывают наличие полосы 4,55 мкм, относящейся к колебаниям связей N, сопряженных с двойной связью основной цепи (3) и полосы 6,25 мкм — к колебаниям связи С = С. Накопление двойных связей в цепи и наличие радикалов обусловливают распад цепи с отщеплением H N. [c.163]

Цистактический полимер — тактический полимер, в конфигурационных основных звеньях которого двойные связи основной цепи имеют только цисконфи-гурацию, [c.558]

Вулканизация этого каучука осуществляется с помощью серы, реагирующей с двойными связями основной цепи полимера, а также галоидпроизводными, реагирующими с азотом пиридинового кольца с образованием соединений типа солей четвертичных аммониевых оснований. Вулканизаты дивинил-метилвинил- [c.381]

При 220 °С по мере структурирования полимера скорость кристаллизации проходит через максимум при этом глубина процесса заметно уменьшается (рис. 28, б). Как следует из рис. 29, при 220 °С процесс сшивания идет значительно глубже, чем при 200 °С, что связано, возможно, с образованием пространственной сетки также и но двойным связям основной цепи. [c.42]

Двойные связи основной 890, 910, 965, 990 [c.145]

Во всех описанных случаях для исследования релаксационных свойств материалов требуются значительные промежутки времени. Исследователь должен принимать специальные меры предосторожности для исключения химических процессов старения образцов. Особенно это важно учитывать при работе с полимерами, макромолекулы которых содержат двойные связи. Основными мерами по устранению химических процессов являются а) работа при возможно более низких температурах б) замена окружающего образец воздуха инертным газом (азот или аргон) в) введение в полимер химических веществ, так называемых противостарителей г) исключение попадания прямого солнечного света на образец и т. д. [c.98]

Все эти изменения, по мнению Кузьминского, Дегтевой и Лаптевой, указывают на развитие процесса полимеризации и появление пространственных структур. Они считают, что окисление протекает главным образом по двойным связям основных, а полимеризация—по двойным связям боковых цепей. Оба процесса являются независимыми. Па рис. 165 приведена схема окисления натрийбутадиенового синтетического каучука. [c.394]

Процесс окисления каучуков заключается в присоединении кислорода по месту двойной связи. Установлено, что двойные связи в боковых ответвлениях менее активно реагируют с кислородом, чем двойные связи основной цепи. Вследствие этого и меньшей непредельности, натрий-дивиниловый каучук более стоек, чем натуральный, к действию кислорода воздуха при повышенной температуре. Процесс разрушения каучука (как и других полимеров) в таких условиях называют тепловым старением. [c.160]

При проведении процесса гидрогенизации в более жестких условиях в присутствии катализаторов —никеля Ренея или никеля на кизельгуре при высоких температурах и давлении можно достичь восстановления не только нитрильных групп, но и двойных связей основной цепи. [c.431]

I V. т при условии, что они являются подподгруппами, или прописными, если они непосредственно связаны с главной группой. Например, в молекуле сорбиновон кислоты имеются две сопряженные двойные связи. Основной из них будет та, которая имеет меньший номер. Согласно приведенным выше правилам, [c.162]

Себациновая кислота получается окислением 10,11-ундеценО" вой кислоты. Автоокисление последней или ее метилового эфира при 80 °С проходит по двойной связи. Основным продуктом распада является себациновая кислота. Найдены также азелаиновая кислота и следы пробковой и пимелиновой кислот [85]. [c.197]

Второй путь получения истинно асимметрич. углеродных атомов в основной цепи основан на полимеризации дизамещенных диенов. При этом могут образовываться энантиоморфныё изомеры. Используя оптически активные катализаторы, удается увеличить относительное содержание одного из антиподов, что приводит к образованию оптически активного полимера. Натта успешно использовал этот метод, выбрав в качестве мономеров сложные эфиры пентадиеновой, 2,4-гексадие-новой и 5-фенилпентадиеновой к-т. Энантиоморфные структуры этих полимеров соответствуют антиподам пентадиеновой к-ты. При окислительной деструкции, приводящей к расщеплению по двойным связям основной цепи, получены соответственно оптически активные ди- и трикарбоновые к-ты. Аналогичным путем синтезированы оптически активные полимеры из диенов (траие-1,3-пентадиена). [c.260]

Таким образом, преобладающим направлением в процессе термической полимеризации диметибутадиипа является образование структур 16 и Пб, а изомеризации (образование структуры III) подвержены не более 3% (чувствительность спектрометра) двойных связей основной цехш. [c.322]

ВЫСОКИХ температурах. Проведение реакции при температурах выше Гпр не приводит к образованию полимера вследствие неблагоприятного сдвига равновесия цикл — полимер. Успешная полимеризация карбонильных мономеров с образованием высокомолекулярных продуктов протекает при температурах пиже предельных равновесных температур мономеров. Как катионные, так и анионные катализаторы всех типов, применяемых при полиме-ризацпи алкенов, можно использовать для инициирования полимеризации соединений с карбонильной двойной связью. Основные закономерности этой полимеризации аналогичны закономерностям ионной полимеризации алкеновых мономеров. Однако число работ по детальному изучению механизма полимеризации карбонильных соединений невелико. [c.318]

Чанг, Янг и Вагнер [307], а также Коллинсон, Дейнтон и Уокер [318] нашли, что при действии ионизирующих излучений на низкомолекулярные олефины с концевыми двойными связями основными продуктами радиолиза являются соответствующие полимеры и газообразные продукты, состоящие главным образом из водорода. Процесс полимеризации сопровождается распадом винильной и образованием транс-виниленовой ненасыщенности. Такой эффект можно объяснить тем, что положительный заряд в ионизированной молекуле олефина мигрирует по цели и локализуется по месту двойной связи. Образующийся виниль-ный ион взаимодействует с нейтральной двойной связью, инициируя таким образом реакцию полимеризации. Возможность образования винильного иона в результате миграции заряда подтверждается расчетом по методу молекулярных орбит [307]. В работе [318] имеются данные, свидетельствующие о возможности взаимодействия этого иона с нейтральной винильной группой при ионной полимеризации олефинов в присутствии некоторых катализаторов. [c.76]

В обзоре рассмот зена фотохимическая Е, 1 -изомеризация соединений, содержащих углерод - азотную двойную связь. Основное внимание уделено обсуждению зависимости направления реакции от строения соединения и условии УФ-<зблучения. Рассмотрены также реатщи присоединения, разложения, окисления, восстановления и возможные перегруппировки этих соединений. [c.199]

В принципе привитые сополимеры получаются в результате роста молекулярной цепи третьего винилового мономера от двойных связей основной цепи однако с точки зрения механизма, описанного при рассмотрении синтеза привитых каучуков, течение реакции неясно. Тем не менее к основной цепи из сополимера метилметакрилата с этилидендиметакрилатом были привиты полиэтилакрилат и полистирол. Привитую сополимеризацию инициировали перекисью в разбавленном растворе так, что сшивание смежных цепей и реакция передачи цепи к основному полимеру были сведены к минимуму. [c.72]

Хотя наличие нес1- ольких двойных связей в углеродной цепи увеличивает возможность изомерии, природные жиры содержат меньше изомерных кислот с несколькими двойными связями, чем кислот с одной двойной связью. Основные кислоты этой группы перечислены в табл.. 3,3. [c.46]

Вулканизация этого каучука осуществляется при помощи серы, реагирующей с двойными связями основной цепи полимера, а также галоидпроизводных, реагирующих с азотом пиридиновогс кольца с образованием соединений типа солей четвертичных аммониевых- оснований, Вулканизаты бутадиен-метилвинилпиридино-вого каучука, наполненные термической сажей, имеют следующие физико-механические показатели [c.444]

При контакте бицикло(4,1,0)гептана III с силикагелем образуются только 3-метилциклогексен (XXI — 80%) и 1-метилциклогексен (XXII— 20%). Как и при изомеризации соединения I, среди продуктов изомеризации не был обнаружен непредельный углеводород с семцциклической двойной связью. Основным продуктом реакции и в этом случае был углеводород с удаленной в положение 3 от двойной связи метильной группой. Расщепление связи между атомами С( и Се и образование цикло-гептена не наблюдалось. [c.171]

Таким образом, решающей является реакция ROO + RH = ROOH + R. Скорость ее тем больше, чем слабее в углеводороде наиболее слабая связь С—Н. Эту зависимость нельзя объяснить лишь более легкой атакой связи радикалом ROO, хотя именно это объясняет, почему, как правило, легче всего атакуется связь С—Н третичного, слабое —вторичного и труднее всего — первичного атома углерода или почему в углеводородах с двойной связью атакуется связь С—II при уалороде в а-положепии относительно двойной связи. Основной причиной, почему слабейшая связь определяет скорость реакции, япляется то обстоятельство, что сам радикал ROO обычно том активное, чем меньше энергия той связи С—Н, нутом разрыва которой образовался радикал R, т. о. чем менее активен радикал. [c.33]

Изучение электрических свойств полиазинов показывает, что для всех этих веществ характерна экспоненциальная зависимость электропроводности от температуры (рисунок). Удельная электропроводность полимеров с сопряженными двойными связями лежит в пределах 7,08-10 н-По-видимому, введение боковых заместителей в основную цепь приводит к уменьшению электропроводности полимеров и повышению энергии активации проводимости. Это имеет место и в том случае, когда таким заместителем оказывается фенильпый радикал, хотя двойные связи фенильного ядра сопряжены с двойными связями основной цепи. Возможно, что причины этого явления аналогичны тем, которые обусловливают повышение сопротивления полупроводниковых материалов, полученных на базе полиакрилонитрила при адсорбции кислорода (акцептора электронов). Введение метиленовой группы между фенильными ядрами не приводит к заметному изменению электрических свойств полимера. Это согласуется с недавно полученными А. А. Дуловым, А. А. Слинки-ным, Б. И. Лиогоньким и А. М. Рубинштейном [14] данными, свидетельствующими о том, что уменьшение степени сопряженности может компенсироваться повышением кристалличности. [c.276]

Дегтева и Лаптева нашли, что количество боковых цепей, определенное при помощи озонолиза, равно потере ненасыщенности, вычисленной по количеству образующихся летучих продуктов. Отсюда они сде.лали вывод, что окисление лишь в небольшой степени распространяется на двойные связи боковых ценей. В противоиоложпо( ть этому двойные связи в основной цепи окисляются Б несколько раз быстрее. Так, по данны, 1 тех л е авторов, в полимере, предельно окисленном при 90°, двойные связи основных цепей были из- [c.393]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]

Анионная димеризация бутена-1 протекает с более высокой скоростью вследствие наличия аллильной метиленовой группы. Образующийся в этом случае вгор-бутильный карбанион стабилизирован за счет сопряжения неподелениой электронной пары с я-элек-тронами двойной связи. Основными продуктами анионной димеризации бутена-1 являются 3,4-диметилгексен-1 и 5-метилгептен-2. [c.22]