Диметилстиролы, полимеризация

Полимеризация с диметилстиролом прошла до допустимой глубины (60—62%) примерно за то же время, что и для а-метилстирола (10-12 ч). [c.205]

Можно проследить за изменением механизма полимеризации с температурой на примере мономеров, способных как к ионной, так и к радикальной полимеризации. Это характерно для стирола и некоторых его производных. При полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола в различных галогенсодержащих растворителях зависимость скорости полимеризации от температуры проходит через минимум [9—11]. Положение минимума зависит от природы мономера и реакционной среды. В частности, минимальная скорость при радиационной полимеризации стирола в хлористом этиле отмечается при —40°, а в хлористом метилене — около —15°. Исходя из известной зависимости скорости полимеризации в катионных и радикальных системах от температуры, можно с полным основанием утверждать, что левая и правая ветви кривой на рис. 114 характеризуют соответственно катионный и радикальный процессы, причем в области, близкой к минимуму, оба механизма сосуществуют. Понятно также, что вклад катионного процесса должен увеличиваться с повышением полярности галогенпроизводного, используемого в качестве растворителя. Этим объясняется заметное различие в положении минимума ири [c.449]

Энергия активации процесса полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола при радиационном инициировании в среде хлористого метилена [11] [c.450]

Зависимость порядка реакции от температуры при радиационной полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола в среде хлористого метилена [И] [c.451]

Рис. 3. Зависимость начальной скорости полимеризации от состава мономерной смеси бутадиена с 2,3-диметилстиролом при 40° С.

Аналогичная картина наблюдается -при полимеризации стирола и 2,5-диметилстирола под действием у-излучения при температурах от —78 до +25° С . [c.87]

Изучена полимеризация -стирола и 2,4-диметилстирола в твердом состоянии в отсутствие растворителя Показано, что для обоих мономеров скорости полимеризации максимальны вблизи температуры плавления (если в системе присутствуют одновременно твердая и жидкая фазы). [c.94]

Скорость полимеризации 2,4-диметилстирола под действием у-излучеиия в блоке максимальна вблизи температуры плавления мономера, т. е. при существовании в системе твердой и жидкой фаз [c.322]

Результаты определения поверхностного натяжения латекса, полученного при полимеризации, приведенные ниже (в дин см), также показали соответствие величин для диметилстирола и а-метилстирола. [c.206]

Недавно Натта с сотрудниками исследовали способность к стереоспецифической полимеризации 20 различных замещенных стиролов и получили ряд стереорегулярных полимеров с высокими температурами плавления (температура плавления полимера о-метилстирола больше 360°, полимера 2,5-диметилстирола 330° полимера 2-метил-4-фторстирола 360°). [c.109]

В настоящее время в технике применяются дихлорстиролы и диметилстиролы, обладающие ярко выраженной склонностью к полимеризации их полимеры имеют значительно лучшую термоустойчивость, чем полистирол. [c.48]

На рис. 10 показано влияние температуры на скорость полимеризации 2,4-диметилстирола. При снижении температуры скорость падает, проходит через минимум и затем возрастает. Эта зависимость обусловлена изменением механизма полимеризации от радикального к ионному [17]. [c.27]

Рис. 10. Зависимость скорости полимеризации V 2,4-диметилстирола в растворе хлористого метилена от температуры /. (Концентрация 50 объемн. %, мощность дозы 0,11 Мрад мин, поглощенная доза 5,6 Мрад [16]).

Как отмечено Чен [13], при радикальном механизме радиационной полимеризации реакционноспособность стирола и его производных увеличивается в следующем ряду стирол с электронодо-норными заместителями (например, 2,4-диметилстирол )<сти-рол<стирол с электроноакцепторными заместителями (например, /г-хлорстирол). [c.38]

Рис. 16. Диаграмма Аррениуса для полимеризации 2,4-диметилстирола в растворе хлористого метилена и вычисленные для различных температурных областей энергии активации [13].

Изучалась полимеризация в твердой фазе при температурах до —78°С в присутствии различных добавок [151, 152] и твердой смеси с вазелиновым маслом [226]. Показаны одновременный ионный и радикальный механизм при полимеризации стирола (и 2,4-диметилстирола), а также влияние фазовых изменений на процесс [153, 154]. [c.127]

Из диметилстирола указанного выше состава было приготовлено несколько образцов каучука путем эмульсионной сополимеризации с дивинилом при температуре - -5° С с гидрохинонсульфитной системой [6]. В качестве контрольной пробы испытывалась смесь дивинила с а-метилстиролом. Чистота дивинила была 92,8—95%, а-метилстирола — 98,5%, диметилстирола — 96—98%. Полимеризация проводилась в ампулах и бутылках. В табл. 1 представлена кинетика полимеризации для двух образцов. Как видно из табл. 1, скорости полимеризации дивинила с а-метилстиролом и диметил-стиролом являются величинами одного порядка. Конверсию определяли стандартным методом (по сухому остатку). [c.205]

Докукина, Котон, Крюкова и Минеева [20] установили, что скорость реакции и коэффициент полимеризации уменьшаются в следующем ряду производных стирола 2-хлор-5-метилстирол> >4-хлор-3-метилстирол>2-бром-5-метилстирол>4-бром-3-метил-стирол>2,5,2,4 и 3,4-диметилстирол>л-метилстирол > стирол. Энергия активации полимеризации также возрастает в этом ряду от 13,5 до 21,5 ккал1моль. [c.29]

Многочисленные активные промышленные катализаторы типа окислов металлов, содержащие Мо, Сг, В1, Р1, N1, Со и V, имеющие различную кислотность, удельную поверхность и форму, были испытаны в качестве катализаторов полимеризации а, ге-диметилстирола, а-метилстирола и стирола [77]. Кислотность оказалась определяющим фактором. На окислах, обладающих кислотностью больше рК 5, образуется 13—50% полистирола, до 5% поли-а,и-диметилстирола и до 1% поли-а-метилстирол а. Все поли-стиролы не способны кристаллизоваться поли-а, -диметилстиролы кристаллизуются. Небольшие количества кристал.лизующегося поли-а-ме-тилстирола получены на катализаторе Мо—Со на подложке из окиси алюминия. Остальные окисные катализаторы приводят к образованию некристаллизующегося поли-а-метилстирола. [c.274]

Изучение кинетики термической полимеризации 2,5- и 3,4-диметоксистирола, проведенное Запеваловой и Котоном [1672], показало, что на скорость полимеризации диметоксистиролов оказывает влияние взаимное расположение метоксильных групп. Установлено, что диметилстиролы имеют в два раза большую скорость полимеризации, чем соответствующие диметокси-стиролы, образуя ряд 2,5-диметилстирол > 3,4-диметилстирол > > стирол > 2,5-диметоксистирол > 3,4-диметоксистирол. Полученные полимеры диметоксистиролов — прозрачные термопластичные массы, растворимые в бензоле и нерастворимые в спиртах, с температурой размягчения 98 и 93° соответственно. [c.285]

Коршаком с сотр. 5075-5079 изучена полимеризация под давлением п-а-диметилстирола, п-хлор- и /г-бром-а-метилстиролов, а также м-триэтилплюмбил-а-метилстирола. Введение заместителей в ядро стирола ускоряет скорость полимеризации. Особенно эта закономерность проявляется у орго-замещенных стиролов. [c.321]

Полимеризацию осуществляли различными кислотами Льюиса как при добавлении катализатора к смеси мономера и растворителя, так и при добавлении мономера к смеси катализатора и растворителя. Полимеры а,/г-диметилстирола, полученные с трехфтористым бором, эфиратом трехфтористого бора, эфиратом треххлористого бора и хлористым оловом, могут быть закристаллизованы и, по-видимому, являются изотактическими. Применение в качестве катализаторов серной кислоты и олеума приводит к образованию аморфного некристаллизующегося поли-а,ге-диметил-стирола. Температура и растворитель оказывают лишь небольшое влияние на кристалличность поли-а,л-диметилстирола, полученного с эфиратом трехфтористого бора все твердые полимеры легко кристаллизуются. Полимеры а-метилстирола, иолученные в ирисутствии лучших из перечис- [c.273]

Пространственные затруднения при полимеризации, по-видимому, возрастают в ряду а-метилстирол, а-этилстирол, ц с-а,Р-диметилстирол и транс-а,Р-диметилстнрол, о чем свидетельствуют продукты полимеризации при 0°. Последний член ряда, но-вндимому, неспособен даже образовывать в значительной степени карбониевые ионы. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология