Фазовые изменения, их влияние

При рассмотрении вопроса о влиянии фазовых изменений простых веществ на соотношения АНf следует различать случаи, когда данный элемент является общим для сравниваемых соединений [c.158]

Холодная деформация любой нержавеющей стали обычно оказывает меньшее влияние на стойкость к общей коррозии, если при обработке не достигается температура, достаточная для протекания диффузионных процессов. Фазовые изменения, вызываемые холодной обработкой метастабильных аустенитных сплавов, не сопровождаются существенным изменением коррозионной стойкости . К тому же закаленная аустенитная нержавеющая сталь (с гранецентрированной кубической решеткой), содержащая 18 % Сг и 8 % Ni, имеет примерно такую же коррозионную стойкость, как закаленная ферритная нержавеющая сталь (с объемно-центрированной кубической решеткой), которая содержит такое же количество хрома и никеля, но меньше углерода и азота [11]. Однако, если аналогичный сплав, содержащий смесь аустенита и феррита, кратковременно нагревать при 600 °С, то возникает разница в химическом составе двух фаз и образуются гальванические пары, ускоряющие коррозию. Иными словами, различие в составе, независимо от того, чем оно вызвано, больше влияет на коррозионное поведение, чем структурные изменения в гомогенном сплаве. По-видимому, это можно отнести в целом к металлам и сплавам. [c.302]

В результате лабораторных исследований по изучению влияния группы факторов внешних механических воздействий на количественные и качественные характеристики процесса трения и изнашивания было установлено, что скорость скольжения, удельная нагрузка, вибрации при трении вызывают в поверхностных объемах металлов комплекс процессов — повышение температуры, напряжения, химической активности металла, пластические деформации, диффузионные явления, структурные и фазовые изменения, обусловливающие в определенном сочетании образование, развитие, границы существования. видов износа в условиях схватывания первого и второго рода и их переход в другой вид износа. [c.47]

Исследование влияния температуры на реологические свойства гелей казеина дало возможность оценить энергию контактов элементов структуры и энтальпию процесса плавления геля, а также в совокупности с результатами исследований но оптическому вращению и светорассеянию проследить структурные и внутри-фазовые изменения, происходящие в геле. [c.143]

БЭТ, осложняется достаточно широкими возможностями выбора алгебраического вида изотермы и достаточно большим числом подгоночных параметров (Ут с п к), так что обычно трудно определить, насколько серьезное значение следует придавать тому, что данная изотерма описывает конкретные данные. Проблем а возможных фазовых изменений обсуждается в разд. XIV-И, а влияние неоднородности поверхности— в разд. XIV-14. [c.458]

На этом основании и на основании наблюдений о влиянии на ход каталитического процесса соотношения кислотных и основных свойств катализаторов авторы пришли к выводам, что направление разложения спиртов в основном определяется электронными и кислотно-основными свойствами и в меньшей степени зависит от фазового состояния катализаторов. При этом рентгенографические и электронографические исследования в сопоставлении с термодинамическими характеристиками [78] показали, что фазовые изменения катализаторов вызыва- [c.217]

Так как в тройной точке все известные органические кристаллы являются менее плотными, чем жидкости, то при повышении давления от значения для тройной точки увеличивается также и температура плавления. Влияние давления на фазовые изменения обсуждалось в разделах П,1,Ди IV, 1,Д. [c.98]

Влияние фазовых изменений в пробе [c.216]

Химические эффекты обычно подразделяют на индукционные, резонансные (или мезомерные) и эффекты поля, и в общем изменение карбонильной частоты при замене заместителя X может быть удовлетворительно объяснено влиянием этих эффектов. Если заместитель X заменен другим заместителем, имеющим большую способность притягивать электроны, то формальный положительный заряд на атоме кислорода повышается. Это снижает различие в способности притягивать электроны между атомами углерода и кислорода, и полярность связи уменьшается. Так как ионные радиусы больше ковалентных, связь укорачивается и v O увеличивается. Этот вывод согласуется с наблюдением, что при увеличении карбонильных частот атомы кислорода становятся менее основными (т. е. менее ионными) [38, 214]. Обнаружено также, что соединения с более высокими значениями v O менее чувствительны к влиянию природы растворителя или фазовым изменениям (по крайней мере в отношении значения v O), тогда как соединения с малыми значениями карбонильных частот проявляют значительную чувствительность к этим эффектам. [c.147]

В дальнейшем изложении сначала рассмотрены характеристические частоты этих колебаний при различных типах замещения. Затем рассмотрены структурные факторы, которые определяют положение полос и разность частот между ними, и, наконец, обсуждаются влияния фазовых изменений и эффектов ассоциации. В табл. 7.1 приведены значения частот симметричных и антисимметричных валентных колебаний ряда симметрично замещенных соединений. Частоты несимметрично замещенных соединений оказываются очень близкими к средним значениям частот для соответствующих двух исходных симметричных соединений. [c.237]

Аморфные полимеры менее чувствительны к изменению скорости охлаждения, чем кристаллические, хотя природа охлаждающей среды может оказывать большое влияние на их свойства. Переход аморфных полимеров из жидкого (вязкого) состояния в твердое стеклообразное нё связан с фазовыми изменениями в их структуре, происходит лишь потеря подвижности молекул и уменьшение их [c.86]

При рассмотрении вопроса о влиянии фазовых изменений про- [c.159]

Влияние давления на субклеточные структуры фазовые изменения в белковых системах [c.322]

Стимулировать химические превращения можно воздействием многих других физических факторов, при этом естественно ожидать и соответствующих фазовых изменений, в частности а) распад сложных частиц (диссоциация, ионизация), который, как известно, происходит не только под действием света, но и под влиянием электрического поля, бомбардировки частицами высоких энергий, возможно приведет к образованию при соответствующих условиях металлических состояний веществ, обычно встречающихся в виде молекулярных жидкостей и кристаллов, например, водорода б) синтез крупных молекул из более простых, по-впдимому, сходным образом позволит получить новые необычные молекулярные кристаллы, поскольку известна склонность к образованию олигомеров у многих атомов (кислород, сера, фосфор, натрий и др.). [c.141]

В системах, испытывающих фазовые превращения, влияние термической обработки на пористую структуру неоднозначно. В одним случаях, например, для бемита, гематита и др., фазовые переходы влияют на пористую структуру незначительно в других — пористая структура продукта сильно отличается от структуры исходной гидроокиси, как это наблюдается при превращении тригидроксидов алюминия, гидроокиси магния и ряда других. Характерной чертой последних является то, что исходные вещества состоят из сравнительно крупных кристалликов, распадающихся в процессе фазового превращения на множество мелких кристалликов окиси, образующих псевдоморфозу по исходному веществу. Вследствие того, что плотность окиси выше плотности исходного вещества, величина образующейся частицы меньше исходной. А так как при обычных температурах термического разложения скорость диффузии молекул в твердом теле невелика, то между частицами окисла возникают промежутки, образующие систему пор. В идеальном случае, когда отсутствуют побочные процессы, например спекание, объем пор, образовавшихся при прокаливании, может быть равен изменению удельного объема при превращении исходного вещества в окисел. Это дает возможность сознательного подбора исходных веществ для синтеза окисных катализаторов и сорбентов с развитой пористой структурой. [c.336]

Данные, приведенные в таблице, дают возможность построить диаграмму фазовых состояний. Так как на фазовые изменения в данном случае оказывают влияние только изменения давления и температуры (концентрация постоянна), то диаграмма состояний этой системы может быть представлена на плоскости в прямоугольной системе координат. По горизонтальной оси откладывают температуру а по вертикальной—давление пара. Найдя согласно экспериментальным данным условия равновесного состояния твердой. [c.255]

Наличие в составе сплава таких элементов, которые тормозят процессы рекристаллизации, смещая их начало в область более высоких температур и предотвращают диффузионные процессы внутри сплава, способствует повышению жароупорности. Кроме того, очень важно, чтобы легирующие элементы, растворенные в твердом растворе, были склонны к старению и упрочнению за счет образования и выделения молекулярных фаз, блокирующих плоскости скольжения при высоких температурах. Как известно, при нагреве деформированного металла он разупрочняется и в то же время в процессе ползучести происходит деформация, вызывающая его упрочнение, поэтому упрочнение и разупрочнение являются основными факторами, влияющими на ползучесть. Помимо этого, на жароупорность сталей и сплавов оказывают влияние структурные и фазовые изменения в процессе длительного пребывания их при повышенной температуре. [c.226]

В первом приближении можно допустить, что выход первичных продуктов не зависит от температуры, пока не происходит фазовых изменений и пока не достигнуты высокие температуры. Соответственно из влияния температуры на выходы продуктов можно получить сведения о радиолизе в тех случаях, когда реакция с известной энергией активации конкурирует за химически реакционноспособные продукты. Однако в жидкие ароматические углеводороды исключительно трудно ввести продукты, вызывающие хорошо известные конкурирующие реакции без того, чтобы существенно не изменить ароматическую систему. Кроме того, многие из важных продуктов могут образоваться в результате сложной последовательности консекутивных реакций. Ниже приведен важный пример, учитывающий последнее обстоятельство. Он представляет реакцию арильного радикала (Аг)- с молекулами растворителя (АгН или RH) [c.95]

Величина как и в примере 5.1, рассчитанная для массообмена по рис. 5.5, в функции скорости конвективного переноса должна увеличиваться или уменьшаться. Подобным же образом в зависимости от скорости конвективного потока энтальпии в газовой фазе на поверхность (в задачах по теплообмену) должна увеличиваться или уменьшаться скорость переноса теплопроводностью, определяемая по рис. 5.5 или из уравнения (7.3). Далее из уравнения (7.7) будет видно, что на характер процессов, в которых фазовое изменение происходит на межфазной поверхности, например при испарении или конденсации, дополнительное влияние оказывает скрытая теплота на поверхности. Уравнения (7.3) и (7.4) применимы для межфазной поверхности только со стороны газовой фазы. [c.294]

Трудности испытаний в заводских условиях являются значительными. К факторам, которые влияют на скорость и тип коррозии, можно отнести следующие химический состав, температуру, давление, примеси загрязнений или соединений, скорость, присутствие нерастворимых соединений исследуемого металла, присутствие нерастворимых материалов (таких как абразивы или осадки), щели, напряжения (величина и род которых имеют большое значение), влияние поверхностей раздела, фазовые изменения (пары или конденсат), химический состав металла, металлургические характеристики металла и гальваническое влияние [5]. Коррозионное испытание может и не включать все перечисленные факторы, поэтому коррозионные данные должны быть проанализированы с учетом конкретных условий испытаний. Механические явления, локальный характер коррозии, коррозионное растрескивание и термическое влияние являются теми факторами, которые невозможно точно оценить. [c.615]

Изучалась полимеризация в твердой фазе при температурах до —78°С в присутствии различных добавок [151, 152] и твердой смеси с вазелиновым маслом [226]. Показаны одновременный ионный и радикальный механизм при полимеризации стирола (и 2,4-диметилстирола), а также влияние фазовых изменений на процесс [153, 154]. [c.127]

А сейчас давайте рассмотрим разрывность кривых объема, связанную с фазовыми изменениями различных видов. Простейшим примером является влияние давления на плавление. Исторически изучение влияния давления на плавление было связано с тем, что ожидаемый эффект должен быть аналогичен влиянию давления на парообразование. В частности, ожидалось, что должны быть некоторые критические явления, такие, что при превышении определенных значений давления и температуры возможен непрерывный переход между жидким и твердым состояниями вещества. Однако вскоре стало ясно, что шкала давлений для подобных явлений должна находиться гораздо выше шкалы критических явлений между жидкостью и газом. Например, если в последнем случае достаточными были давления в несколько сотен кг/слР, то для наблюдения подобных явлений (если они вообще возможны) между жидким и твердым состояниями вещества требуются давления в несколько тысяч кг/слР. При каждом расширении диапазона давления вероятность существования таких критических явлений сильно уменьшается. К настоящему моменту построены кривые плавления в диапазоне до 40 000 кг/сл - некоторые из них показаны на рис. 8. Кривые плавления всех веществ имеют определенные общие качественные черты, поэтому здесь настолько же уместно говорить о кривой плавления, насколько допустимо говорить о кривой парообразования. Однако в других отношениях ситуация с плавлением качественно отличается от ситуации с парообразованием. В частности, все кривые плавления, т.е. кривые зависимости температуры плавления от давления, вогнуты относительно оси давления, и их кривизна уменьшается при увеличении давления. И кривая разности между объемами жидкого и твердого со- [c.138]

Измельчение в вибромельнице — обычный метод изучения механохимических явлений в твердом состоянии. Если в исследуемом температурном диапазоне не происходит фазовых изменений полимеров, влияние температуры на снижение молекулярной массы при измельчении сравнительно мало [792 913, с. 1248]. Тем не менее во многих работах [312, 709, 720, 792 ] был обнаружен типичный отрицательный температурный коэффициент. Площадь поверхности частиц, образующихся при измельчении, тоже сильно зависит от температуры размола [977, 980, 1113]. Как отмечено в разделе 7.1, при снижении температуры виброизмельчения ориентированных полимеров удельная поверхность частиц увеличивается, а конечная молекулярная масса уменьшается (рис. 3.1 см. также рис. 7.5). Несколько иные результаты были получены при размоле полиуретана [188]. [c.76]

С другой стороны, подчеркивается, что окисление углеводородов — явление сложное. И теория и экспериментальные данные показывают, что реакция окисления находится под сильным влиянием небольших изменений степени чистоты углеводородов, кислород-углеводородного отношения, давления и температуры. Сюда же необходимо прибавить и такие факторы, как фазовое состояние, присутствие или удаление из реакционной системы продуктов окисления, величину поверхности и материал реакционного сосуда, наличие соответствующего катализатора и т. д. [c.72]

Изучение бинарных систем, образующих твердые растворы, часто мотивируется желанием проникнуть в природу и механизм фазовых изменений, происходящих в одном или в обоих компонентах. В некоторых случаях значительная информация может быть получена при разбавлении решетки соединения, имеющего фазовый переход в твердом состоянии, молекулами или ионами другого рода и изучении его влияния на температуру, природу, количественную характеристику перехода и на термодинамические свойства. Если, например, молекулы одного из компонентов являются гло-бульными, то разбавители (такие, как сконденсированные инертные газы) могут приводить к более однородному потенциальному полю и меньшему торможению вращения глобульных молекул. Более того, если в чистом веществе происходят какие-то кооперативные явления с участием соседних молекул, то в твердом растворе они могут быть усилены, так как энергия [c.118]

В правой части рис. 9 показана температурная зависимость второго момента линии протонного резонанса поликристаллического циклопентана [34]. Температуры нижнего и верхнего переходов первого порядка и точка плавления отмечены соответственно цифрами I и П и буквами М.Р. Это те же самые фазовые изменения, которые очевидны и на кривых теплоемкости (рис. 7). В левой части рис. 9 для того же вещества показана зависимость ширины линии (взятой на половине высоты пика) от температуры. Нижние части каждой половины рисунка представляют в увеличенном виде нижние ветви кривых, показанных на верхних частях рисунка. Следует отметить внезапное сужение линии при низкотемпературном переходе до одного гаусса, т. е. до величины, обусловленной только влиянием протонов соседних молекул. После второго перехода имеет место постепенное сужение до значений, характерных для жидкости. Ниже показано, что такое внезапное сужение, несомненно, обусловлено появлением вращения при высококооперативном нижнем переходе первого порядка, тогда как дальнейшее сужение после верхнего перехода связано с макродиффузией в кристалле. Вопрос о том, насколько свободно вращение, возникающее при нижнем переходе, остается открытым. Оно происходит, очевидно, вокруг всех осей. [c.494]

Низкотемпературные спектры кристаллов стильбена получены Бродиным и др. [7]. Беллнс и Словински [5] исследовали как инфракрасные спектры, так и спектры комбинационного рассеяния циклооктана в интервале от —50° С до комнатной температуры. Уолдрон [1016] привел удачный пример влияния фазовых изменений на спектры метиламмонийхло-рида. Он опубликовал данные по монокристаллам и пленкам и провел отнесение частот, основанное на этих результатах и на анализе нормаль- [c.600]

Влияние условий регенерации на свойства алюмомолибденхромового катализатора дегидрирования / И. я. Петров, В. 3. Фридман, Б. Г. Трясунов, Э. И. Эльберт // Химические и фазовые изменения катализаторов при эксплуатации. Блокировка активных центров катализатора коксом Тез, докл, [c.107]

На частоту колебаний карбонильной группы при заданной структуре ХгСО влияют многие факторы. В их число входят не только те, которые изменяют силовую постоянную связи СО (индукционный, резонансный эффекты и эффект поля), но и такие физические факторы, как эффекты масс и изменения валентных углов, связь колебаний и изменение силовых постоянных соседних связей. Изменения фазового состояния, влияние природы растворителя и водородная связь также играют существенную роль в определении результирующей частоты колебаний. В последующем рассмотрении эти факторы обсуждаются отдельно, но следует иметь в виду, что в действительности конечное значение частоты определяется суммарным действием всех этих факторов. Только в редких случаях сдвиг полосы можно полностью отнести к какой-либо одной причине. На практике многие из этих эффектов не могут быть исследованы изолированно, и замена заместителя X, которая приводит к изменению кСО, неизбежно ведет к изменению массы, силовой постоянной связи С—X, а возможно, и к изменению валентных углов. Хотя современное понимание вопроса обычно [c.134]

Оба приведенных выше фактора учитываются в стандартных методах ASTM D. 696—44 (линейное расширение) и D. 864—52 (объемное расширение), содержащих подробное описание методики проведения эксперимента. Ниже приводится лишь выдержка из стандарта D. 696—44. Термическое расширение полимерных материалов является обратимым процессом, на который накладывается изменение длины образца вследствие изменения содерл ания влаги, степени отверждения, потери пластификаторов и растворителей, релаксации остаточных напряжений, фазовых изменений и других факторов. Данный метод испытаний предназначен для определения термического коэффициента расширения ири условии максимально возможного исключения влияния этих факторов. В большинстве случаев этого сделать полностью не удается, поэтому можно надеяться только на получение данных, максималь- [c.251]

Проследим по рис. 57,6 за фазовыми изменениями, когда под действием возрастающего давления происходит уменьшение мольного объема системы, состав которой лежит между составами, отвечающими точкам М и С. Рассмотрим, например, систему состава х. Перпендикуляр, восстановленный из точки X, пересекает контур расслаивания дважды в точке р и в точке д. Точка р лежит на кривой жидкости. При сжатии жидкой фазы, отвечающей точке р, появляется вторая фаза — пар соотношение между количествами каждой из фаз определяется на основании ноды, проходящей через соответствующую фигуративную точку, например, на основании ноды П1П2, проходящей через точку о. Пар, образовавшийся во время первых стадий сжатия, затем снова переходит в жидкое состояние, и когда объем системы сократится до величины, отвечающей точке д, система снова представляет собой одну жидкую фазу. Получившаяся жидкость сохраняет свое агрегатное состояние при дальнейшем увеличении давления. Процесс, при котором жидкость под влиянием возрастающего давления сначала частично переходит в пар, а образовавшийся пар затем снова переходит в жидкость, называется обратной конденсацией второго рода. [c.218]

Почки — типично стабильный орган. Обычно поражение почек наблюдается при общем облучении животных в дозах в несколько десятков грэй. Почечные изменения проявляются в виде токсической нефропатии с геморрагическими признаками. На высоте заболевания наблюдается сочетание поражения сосудов с различной степенью нарушения кровообращения и изменений канальцевой системы почек. Некоторые авторы отмечают возможное влияние нарушенных функций почек на развитие лучевой болезни. Так, Л. Гемпельман, Г. Лиско и Д. Гофман, описывая острый лучевой синдром у людей в результате аварии в Лос-Аламосской лаборатории, отмечают, что у одного больного, погибшего па 9-е сутки, наблюдался инфаркт почки, а у другого больного, погибшего на 24-е сутки, были обнаружены дегенеративные изменения почечных канальцев, явившиеся одной из причин терминальной анурии и задержки азота. В ряде других работ отмечается, что при остром лучевом поражении происходит нарушение проницаемости почечных клеток, появляется белок и отдельные клетки в просвете капсул клубочков, наблюдаются кровоизлияния, жировая инфильтрация и некроз эпителия канальцев. Незначительное увеличение веса почек в первые сутки острой лучевой болезни связано с повышенным притоком воды в ткань. Биохимические изменения в почках такл е проявляются при высоких дозах радиации наблюдается возрастание активности щелочной и кислой фосфатаз, аминотрансферазы снижение активности каталазы, эстеразы, происходят фазовые изменения (подавление с последующей активацией) синтеза белков, активности пептидаз, содержания аминокислот, которые выделяются с мочой. О нарушении функции почек свидетельствует также резкое снижение содержания гиппуровой кислоты в моче, наступающее вслед за кратковременным увеличением ее концентрации в ранние сроки после облучения в дозах, превышающих 10 Гр. Наблюдаемое повышен- [c.200]

Исследования процессов перегонки и ректификации нефтяных смесей показывают, что среди различных физикохимических и термодинамических свойств наиболее сильное влияние на разделение оказывают константы фазового равновесия компонентов смеси. В ряде случаев, например, при четкой ректификации бензиновых фракций, относительная ошибка в расчете констант фазового равновесия компонентов до 20—30% приводит к изменению требуемого флег-мового числа в 1,5—2 раза [36], а прн низкотемпературном разделении природных газов ошибка в 4,5% требует увеличения числа теоретических тарелок на 10% и орошения на 5%, ошибка же в 15% приводит к снижению производительности на 2,4% [37]. Поэтому расчету констант фазового равновесия компонентов должно уделяться самое серь-10 г % езное внимание. [c.42]

В работе Илембитовой Р.Н. [53] приведены эксперимеит зльные данш.1е по константам фазового равновесия узких высококипящих фракций наиболее массовых отечественных нефте й и результате исс.оедования однократного испарения в широком диапазоне изменения состава смесн и параметров режима, включая условия глубоко переработки н(2фти. Показано, что влияние давления на значения констант фазового равновесия в исследованном диапазоне соизмеримо с точностью их определения. [c.84]