Эфираты треххлористого бора

Выбор экспериментальных условий проведения катализируемой диеновой конденсации определяется природой применяемых компонентов и сводится главным образом к подбору катализатора. Наиболее подходящим и изученным катализатором является хлористый алюминий, который обычно легко образует гомогенный раствор с диенофилом в инертном растворителе, например бензоле. Иногда для переведения суспензии хлористого алюминия в раствор рекомендуется прибавить к ней 1 моль-экв эфира, этилового спирта или метанола. Однако прибавление 3 моль-экв указанных веществ полностью дезактивирует катализатор Хлористый алюминий неприменим для а р-ненасыщенных кетонов и особенно альдегидов, так как вызывает их быстрое осмоление . Значительно лучшими катализаторами оказываются комплексы трех фтор истого бора, хлорное олово или его пентагидрат. Однако пентагидратом нельзя пользоваться при повышенных температурах, чтобы не вызвать его гидролиза, поскольку появление в реакционной среде протона приводит к катионной полимеризации аддукта или исходных соединений . Четыреххлористый титан и эфират треххлористого бора относительно малоактивны, но вместе с тем применение последнего дало возможность провести частичный асимметрический синтез с наиболее высоким оптическим выходом, какой только удалось достигнуть . Употребление других катализаторов описано лишь в единичных случаях, и их свойства пока не известны. Катализаторы Циглера, по-видимому, заметно уступают в активности катализаторам Фриделя — Крафтса. [c.47]

Аналогично гидриду лития реагирует с эфиратом треххлористого бора гидрид натрия [c.27]

Образование диборана происходит при нагревании гидрида кальция с трехфтористым бором [66, 671 или эфиратом треххлористого бора [68, 69]. [c.27]

Боргидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, а также в других эфирах. Поэтому его можно использовать в самых разнообразных растворителях и с самыми различными кислотами. Например, в этиловом эфире по существу количественное гидроборирование октена-1 достигается в присутствии следующих кислот эфиратов трехфтористого и треххлористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана, хлористого водорода и серной кислоты. Вследствие доступности и легкости обращения, по-видимому, наиболее часто используемыми в этиловом эфире (ЭЭ) являются эфират трехфтористого бора, хлористый водород и серная кислота. Следует отметить, что в случае боргидрида лития нужно лишь такое количество трехфтористого бора, которое тре-буе,тся для превращения лития во фтористый литий, тогда как в случае боргидрида натрия трехфтористый бор следует брать в количестве, необходимом для образования фторбората натрия. [c.188]

Треххлористый мышьяк. . Эфират трехфтористого бора [c.213]

Диборан реагирует далее с избытком треххлористого бора с образованием эфирата хлорборана [528] [c.87]

Таким путем образуются эфираты моно- и дихлорборана непосредственно из диборана и треххлористого бора [529]. Реакция проходит только в присутствии простых эфиров. Кроме диглима такая реакция была проведена также в тетрагидропиране, тетрагидрофуране, диэтиловом и диметиловом эфирах. Из этих растворителей только диэтиловый эфир и тетрагидропиран не разрушаются избытком треххлористого бора, так что только они пригодны для получения эфиратов дихлорборана. [c.87]

Предложено получать диборан из треххлористого бора и гидрида кальция [641 или гидрида магния [57, 64], а также из галогенидов бора и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов в расплаве неокисляющихся солей металлов I и И групп [70, 71]. Описано получение диборана из эфирата гидрида алюминия и треххлористого бора [72]. [c.27]

Для получения эфиратов дихлорборана в реакцию следует брать диборан и треххлористый бор в отношении 1 4. [c.175]

Циклоборазены также синтезированы обработкой бас-(три-метилсилил) амида натрия эфиратом треххлористого бора в эфире [68]. В зависимости от соотношения реагентов были получены различные продукты. При соотношении амид треххлористый бор 1 1 продуктом реакции является циклотриборазен. [c.147]

Полимеризацию осуществляли различными кислотами Льюиса как при добавлении катализатора к смеси мономера и растворителя, так и при добавлении мономера к смеси катализатора и растворителя. Полимеры а,/г-диметилстирола, полученные с трехфтористым бором, эфиратом трехфтористого бора, эфиратом треххлористого бора и хлористым оловом, могут быть закристаллизованы и, по-видимому, являются изотактическими. Применение в качестве катализаторов серной кислоты и олеума приводит к образованию аморфного некристаллизующегося поли-а,ге-диметил-стирола. Температура и растворитель оказывают лишь небольшое влияние на кристалличность поли-а,л-диметилстирола, полученного с эфиратом трехфтористого бора все твердые полимеры легко кристаллизуются. Полимеры а-метилстирола, иолученные в ирисутствии лучших из перечис- [c.273]

При промышленном проведении этой реакции гидрид натрия в виде суспензии в минеральном масле (МаН может быть непосредственно получен гидрированием суспензии металлического натрия в минеральном масле) в присутствии 5% эфира полигликоля и активатора (МаВН4, ВгНе) смешивают с небольшим количеством эфирата трехфтористого бора и тетрафторбората натрия и пропускают газообразный треххлористый бор (т. кип. 13° С) [1972]. В качестве активаторов могут быть также применены галогениды алюминия, а в качестве среды для суспендирования — ароматические углеводороды [1173]. По этому методу реакционноспособный гидрид натрия вступает в реакцию по механизму (2), обеспечивающему наиболее благоприятную стехиометрию. Гидрид кальция при низких температурах дает менее благоприятные результаты, чем гидрид лития [1848] с эфиратом трехфтористого бора при температуре 110—120° С выходы выше [48]. [c.30]

При этом имеет место обмен кислот Льюиса. В промышленном масштабе амин-борап не изолируют, а смешивают in situ с кислотой Льюиса [1563]. Эфиратом гидрида алюминия треххлористый бор восстанавливается в бензоле с выходом 78% [1075] [c.32]

Другое неожиданное явление было замечено в реакции треххлористого бора с борогидридом натрия. С рассчитанным по теории количеством треххлористого бора получается количественный выход диборана. Однако использование избытка треххлористого бора приводит к пониженному выходу, и с двумя молярными эквивалентами треххлористого бора диборан не выделяется. Это явление объясняется легким образованием соединений нового класса — эфиратов хлороборанов [26] [c.178]

Синтез триалкил- и триарилборов. Эти соединения получают взаимодействием BFs или его эфирата с 20—40%-ным избытком реактива Гриньяра. Применение треххлористого бора в виде его эфирата приводит к удовлетворительным результатам лишь в некоторых случаях, так как ВС1з-0(С2Н5)2 неустойчив. [c.43]

Дихлорборан (СЦВН) с высоким выходом образуется при пропускании смеси водорода и треххлористого бора над гранулированным магнием при 400—450° С [52,209]. Продукт можно предохранить от дальнейших самопроизвольных превращений охлаждением до —135° С [123, 124]. Дихлор- боран образует эфираты [125, 126]. Получен также дейтеродихлорборан [125]. Сняты ИК-спектры HB I2 [125]. [c.96]

Можно также получить триаллилбор действием треххлористого или трехфтористого бора на аллилмагнийбромид хорошие результаты дает применение трехфтористого бора в виде эфирата [52]. [c.47]