Полибутадиен структурирование

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

При изучении методом ИКС термоокисления изопренового каучука и его смесей с полибутадиеном установлено [46] присоединение кислорода к изопреновому каучуку с образованием карбоксильных и гидроксильных групп и отсутствие такого процесса в его смесях. Это объясняется протеканием в полиизопренах процессов термоокислительной деструкции, а в полибутадиенах - термоокислительного структурирования, в их смесях имеет место рекомбинация разнородных радикалов в момент их образования без присоединения кислорода к макроцепям. [c.235]

В ряде работ изучено воздействие ионизирующего излучения на полибутадиен с высоким содержанием продукта 1,4-присоединения [35, 36]. Новиков с сотрудниками [35] предложил для описания структурирования следующую схему [c.229]

Процесс структурирования полибутадиенов под действием излучения в значительной степени замедляется в присутствии защитных агентов — антирадов. Сравнительные данные о влиянии различных соединений на величину радиационно-химического выхода поперечных связей в натрий-бутадиеновом каучуке, облученном в вакууме, приведены в табл. 2. [c.240]

При облучении в вакууме и на воздухе полибутадиенов, содержащих антирады, наблюдается расход защитных агентов. Специальными опытами с мечеными дисульфидом и амином Оссе-форд [4] и Тернер [5] показали, что продукты превращения защитных агентов присоединяются к молекулам каучука. Предпринятое нами изучение кинетики расхода фенил-р-наф-тиламина при радиолизе СКБ показало, что при облучении в вакууме содержание свободного амина в каучуке (при дозе 15 Мр) уменьшается примерно на 30% с выходом 1,8. Сопоставляя полученные значения выхода с действием амина на кинетику структурирования,получаем, что при израсходовании каждой молекулы амина подавляется образование примерно трех поперечных связей. Наличие защитного действия аминов при радиационном старении каучуков в вакууме является отличительной особенностью этого вида старения по сравнению с термическим, где защитного действия аминов в вакууме не наблюдается. [c.240]

При нагревании мс-полибутадиенов образуется трехмерная пространственная сетка, причем относительное содержание цис-, транс-и 1,2-звеньев не оказывает заметного влияния на скорость этого процесса, но во время структурирования протекает цис-транс-жго-меризация [c.54]

Долгоживущие радикалы,, захваченные структурированным полибутадиеном, могут инициировать полимеризацию второго мономера, например стирола [27] или метилметакрилата [28]. Не получившая до сих пор [c.87]

Полибутадиен, полученный по такому способу, содержит до 98% цыс-1,4-звеньев, имеет хорошие технологические свойства, низкую текучесть на холоду, повышенные физико-механические показатели и практически не обладает запахом. Наличие небольших примесей никеля в полимере, по-видимому, оказывает менее вредное действие, чем наличие кобальта, так как соединения никеля менее активны во вторичных процессах деструкции и структурирования каучука при температурах его переработки. По качеству получаемого полимера (его микроструктуре, воспроизводимости свойств и др.) катализаторы на основе никеля и кобальта практически аналогичны, но преимуществом никелевых систем является то, что они значительно менее чувствительны к микропримесям. [c.377]

Образование пространственных сеток в полибутадиене (СКБ-40) достигалось нагреванием (при 220°С), облучением Со, нагреванием с серой. Густота сеток варьировалась как за счет времени нагревания или облучения, так и путем изменения содержания вулканизующих агентов. Предполагалось, что при высокой температуре (220°С) пространственное структурирование преимущественно протекает за счет раскрытия двойных связей, при облучении Со возникали С—С связи, при вулканизации с тиурамом — моно-сульфидные, а с дифенилгу-анидином — преимущественно полисульфидные [c.97]

Бём, изучая влияние ионизирующего излучения высоких энергий на полибутадиен с содержанием 2,8 % Цис-, 9,70 % транс- и 87,5 % винильных звеньев, сформулировал на основании экспериментальных данных четкие представления о возникновении ион-радикалов, ионов, возбужденных частиц и о путях структурирования в этой системе [33]. Образование реакционноспособных частиц происходит в результате отрыва боковых цепей, разрыва главной цепи, изомеризации двойных связей и т. п. Основываясь на известном факте, что потенциал ионизации я-электронов значительно меньше потенциала ионизации <т-электронов алифатической цепи, и результате действия ионизирующего излучения, можно предполагать, что ион-радикалы возникают в основном за счет винильной группы. Линейное и циклическое структурирование полибутадиена происходит по ионному механизму взаимодействия карбониевых ионов с винильными группами. [c.228]

Изучено влияние степени структурирования на адгезионные свойства полибутадиенов с различным содержанием 1,2-звеньев 477 а также влияние наполнителей на газопроницаемость, раз-дир и др. механические свойства каучуковДля транс-1,4-полибутадиена в пределах от—50 до— 170° С определена диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь [c.800]

Введение в систему серы и ускорителей позволяет снизить содержание ГХПК до 10 и повысить степень структурирования полимера. В отсутствие ГХПК серная вулканизующая система не структурирует жидкий карбоксилсодержащий полибутадиен. В ИК-спектрах вулканизатов карбоксилсодержащего полибутадиена с ГХПК образуются полосы поглощения 1740 см- , характерные для сложноэфирных групп, и отсутствуют полосы поглощения 1710 см-, соответствующие карбоксильным группам. Жидкий полибутадиен, не содержащий функ- [c.216]

В полибутадиенах с большим содержанием ис-1,4-звеньев эффект ускорения кристаллизации выражен более отчетливо. Например, каучук европрен (95% ццс-1,4-звеньев) кристаллизуется при —30 С за 26 мин, а будучи структурирован в течение 30 мин при 200 °С,—за 16 мин. В каучуках с меньшей степенью чистоты микроструктуры макромолекул (содержание цисЛ, 4-звеньев менее 90%) эффект ускорения кристаллизации с введением сшивок не проявляется. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология