Серные вулканизующие системы

Вулканизацию СКИ-3 можно осуществлять с применением вулканизующих систем, содержащих серу и ускорители вулканизации, а также бессерными системами тиурамом, органическими перекисями, фенолоформаль-дегидными смолами и другими веществами. В промышленности применяются главным образом серные вулканизующие системы. Обычная температура вулканизации серных смесей из СКИ-3 равна 133—151 °С. Для смесей из СКИ-3 характерно наличие оптимума вулканизации по сопротивлению разрыву и небольшое плато вулканизации (более узкое, чем у натурального каучука). [c.24]

Для эффективного уменьшения склонности к подвулканизации резиновых смесей с серной вулканизующей системой [c.435]

ПАВ состоит прежде всего в концентрировании компонентов серной вулканизующей системы и облегчении взаимодействия их друг с другом. Если провести предварительно реакцию между отдельными компонентами вулканизующей системы и полученный продукт вводить в смесь, то скорость сшивания возрастает, а влияние ПАВ на скорость реакции такой смеси уменьшается. Например, если заменить смесь диэтилдитиокарбамата цинка и сульфенамида Ц на их комплекс, полученный путем их нагревания при 50—70 °С, то при серной вулканизации СКИ-3 при 120 °С продолжительность достижения оптимума вулканизации (по сшиванию) сокращается от 50 до 15 мин. При введении в смесь, содержащую комплекс ускорителей, олеата калия оптимум вулканизации достигается через 10—15 мин [101 102]. [c.246]

Характерный резонансный пик шириной 6 Гс был первым, наблюдаемым в ЭПР-спектрах вулканизатов БСК он наблюдается как в ненаполненных системах, так и в образцах, содержащих технический углерод. Форма сигнала соответствует Гауссову распределению и не меняется в процессе термического старения интенсивность постепенно возрастает при хранении материала при комнатной температуре. Для образцов одинакового состава, но из разных загрузок резиносмесителя наблюдается различная исходная концентрация радикалов, следовательно, старение полимера начинается в процессе приготовления резиновой смеси. Одинаковые сигналы в спектрах вальцованного каучука и его вулканизата позволяют заключить, что они вызваны радикалами каучука, а не серной вулканизующей системы. Анализ полипропилена (ПП) и натурального каучука (НК) при повышенных температурах показывает, что насыщенный полимер (ПП) не даёт таких радикальных долгоживущих центров. Наоборот, ЭПР спектры ненасыщенного алифатического полимера (НК) содержат пики, аналогичные таковым в спектрах БСК. Таким образом, наблюдаемые [c.423]

При рассмотрении факторов, которые могут влиять на изучение набухших вулканизатов методом ЯМР, бьшо показано, что эффективность серной вулканизующей системы не влияет на корреляцию между характеристиками спектра и величиной npf,ys в случае индивидуальных эластомеров. Более низкая молекулярная масса эластомера до вулканизации может вызвать затруднения в оценке результатов эксперимента, поскольку молекулярная масса оказывает влияние как на вид сигналов в спектре ЯМР, так и на плотность цепей сетки при вулканизации. [c.515]

Применение серной вулканизующей системы в виде эвтектической композиции в присутствии сульфенамидного ускорителя показало резкое уменьшение каркасной резиновой [c.161]

Опираясь на закономерности хорошо изученной в настоящее время реакции насыщенных полимеров с молекулярным кислородом и учитывая характерные для реакций с серой отличия, можно с достаточной полнотой проанализировать и реакции серы с насыщенными углеводородными полимерами и выяснить закономерности реакций С—Н-связей полимеров с серой и серной вулканизующей системой. [c.189]

В протекторных резинах применяются в основном серные вулканизующие системы. Для смесей на основе ПИ каучуков содержание серы составляет 1,8—2,5 вес. ч. [c.119]

Сравнение свойств при динамическом сжатии резин с обычной серной вулканизующей системой и с веществом — донором серы [c.258]

Серные вулканизующие системы с сульфенамидами. ... [c.5]

Серные вулканизующие системы с меркаптобензтиазолом [c.5]

Серные вулканизующие системы с дитиокарбаматами металлов [c.5]

Серные вулканизующие системы с ускорителями аминного типа (ор ганическими основаниями)........... [c.5]

Серные вулканизующие системы, [c.296]

Действие замедлителей подвулканизации сводится к уменьшению скорости реакции компонентов серной вулканизующей системы с каучуком или же друг с другом при образовании ДАВ. [c.298]

Наиб, важные компоненты серной вулканизующей системы-ускорители вулканизации варьируя их тип и кол-во (при обязательном присутствии активатора В.-смеси 2пО со стеариновой к-той), удается в широких пределах изменять скорость В., структуру сетки и в-ва резин. Именно хим. строение ускорителя определяет скорость образования и реакц. способность ДАВ. В случае серной вулканизации он представляет собой полисульфидное соединение ускорителя (Уск) типа Уск-5 (-Уск или Уск-8 (-2п-8у-Уск. В результате р-ций ДАВ с а-метиле-новыми группами или (и) двойными связями макромолекулы образуются поперечные связи, содержащие один или неск. атомов серы. [c.435]

Шинная промышленность базируется на использовании диеновых каучуков. До сих пор основным сшивающим агентом для них является сера. Серные вулканизующие системы наиболее отработаны в технологическом плане, однако в последнее время обнаружились некоторые проблемы. Прежде всего это связано с тем, что в массовом порядке процесс резиносмешения стали проводить в резиносмесителях с большим объемом камеры смешения 620-литровых резиносмесителях фирмы "Саймон" - Р-620 и отечественных 620-50. Вес единовременной загрузки серы в такие резиносмесители составляет пять и более килограммов. Так как сера загружается в виде порошка, то иногда после ее ввода в резиносмесителе происходили "хлопки" и возгорания. Установка заземленных решеток в расходном бункере и после весов на загрузочных течках серы хоть и привело к снижению случаев "хлопков" и возгораний, но не сняло другую проблему, связанную с серой. Дело в том, что в последнее время в производстве шин стали использоваться рецепту- [c.157]

Об использовании амидов органических кислот в качестве модификаторов для резин с серными вулканизующими системами сообщается в другой работе отечественных ученых [288 . При их введении улучшаются технологические свойства резиновых смесей, интенсифицируется процесс вулканизации и улучшаются эксплз атационные характеристики вулканизатов. Подробно был исследован продукт Эластид5 являющийся кубовым остатком производства поликапронамида, в смесях на основе СКИ-3, СКМС-30, СКН-26. [c.259]

Использование продукта Эластид как эффективной модифицирующей добавки для резин с серными вулканизующими системами. / Романова Т.В. и др. // Каучук и резина, 1994, № 5, с. 18-20. [c.558]

Ускорители класса тиурамов, наряду с плохой растворимостью в эластомерах и выцветанием на поверхность заготовок, кристаллизуются в объеме резин при хранении [75], что ухудшает их прочностные и усталостные свойства. Устранение этого нежелательного явления возможно при уменьшении дозировки тиурама до величины его предельной растворимости в эластомерах [5]. Между тем, содержгиние тиурамных ускорителей в серных вулканизующих системах значительно превышает эти предельные величины [76]. Резиновые смеси с тиурамными ускорителями характеризуются недостаточным периодом подвулканизации. Б связи с этим весьма актуальным для тиурамных ускорителей, наряду с улучшением их растворимости и диспергирования в резиновых смесях, является увеличение индукционного периода вулканизации. [c.16]

Между тем, несмотря на подробные исследования химических реакций оксидов металлов с жирными кислотами, ускорителями и серой, роль оксида цинка и жирных кислот в процессах структурирования каучуков не получр1ла еще однозначного и общепринятого объяснения. В этом аспекте актуальными и Перспективными являются коллоидно-химические представления структурирования каучуков серными вулканизующими системами. [c.32]

Из анализа структурных характеристик компонентов серных вулканизующих систем становится очевидной целесообразность применения теорий молекулярных кристаллов v контактного плавления для объяснения особенностей и закономерностей взаимоактивации бинарных и сложных комбинаций ускорителей, входящих в различные серные вулканизующие системы. Несмотря на принадлежность большинства и рассмотренных компонентов серных вулканизующих систем ъ моноклинной сингонии и одному и тому же структурном) классу P2i/ , для них характерно существенное различие гео метрических форм и параметров элементарных ячеек, что на глядно показано в таблице (табл. 2.2), полученной с использо ванием структурных характеристик наиболее широко приме няемых компонентов серных вулканизующих систем. [c.68]

Ионизированные группы ассоциируют в ионные кластеры, являющиеся полифункциональными вулканизационными узлами. При добавлении к хлористоводородной соли СКМВП оксида цинка сопротивление разрыву материала возрастает до 18 МПа при высоком относительном удлинении. Использование оксида цинка в комбинации с серной вулканизующей системой обусловливает получение вулканизатов с высокими прочностными показателями (сопротивление разрыву 23 МПа), низким накоплением остаточной деформации сжатия и всеми другими показателями, которые характерны для резин с ковалентными поперечными связями. Сажевые вулканизаты гидрохлоридов СКМВП с комбинированной вулканизующей системой имеют сопротивление разрыву около [c.149]

Значения параметра х для вулканизатов, полученных с различными серными вулканизующими системами, заметно отличались. Отсюда был сделан вывод о том, что скорость термоокислительной деструкции серных вулканизатов зависит не только от степени сульфидности сщивок и их числа, как это следует из развитых представлений, но также от структурных особенностей молекулярных цепей сетки, модифицированных внутримолекулярно присоединенной серой, и подвесками ускорителя различной сульфидности. Влияние последйих на тепловое старение вулканизатов НК изучалось в работе [70]. [c.167]

Основные достоинства резин с алкилфеноло-формаль-де1лгд1гыми смолами — высокая теплостойкость, превосходящая теплостойкость резин с серными вулканизующими системами (в нек-рых случаях и резни с оргаиич. дисульфидами), а также низкое остаточное сжатие. С применением бромированных смол получают озоностойкие вулканизаты. Алкилфеноло-фо[)мальдегидные смолы широко применяют ири изготовлении теплостойких резин на основе бутилкаучцка, пригонных цля, тс-плуатации нри темп-рах до 200°С. [c.272]

При X. насыщенного этилен-пропиленового каучука получают полимер, способный к вулканизации аминами, пО, а также серными вулканизующими системами (в присутствии 7п0). В сшивании активны только атомы хлора, присоединенные к третичным атомам углерода (т. е. в звеньях С—С1). X. проводят в р-ре при 20—50°С активаторы процесса — УФ-свет или перекиси. Избирательное X. по третичным атомам углерода протекает в ароматич. углеводородах (бензоле и др.), В этом случае электроны л-связей фенильных колец образуют с атомом хлора ассоциативный комплекс, благодаря чему уменьшается реакционная способность хлора и возрастает избирательность его действия. В СС14 такое избирательное X. не идет содержание атомов хлора, присоединенных к третичным атомам углерода, составляет 20% (в расчете на введенный хлор). При X. в ароматич. углеводородах достаточно ввести в этилен-пропиленовый каучук для его эффективной вулканизации 5—10% С1, при X. в СС14 — 17%. Каучук, содержащий более 20% С1, отличается повышенной жесткостью. [c.413]

Поскольку при использовании обычной серной вулканизующей системы часть или вся введенная сера во время вулканизации присоединяется к каучуку, способом контроля за вулканизацией является определение скорости расходования (или присоединения) серы. Этот метод, получивший в прошлом широкое распространение, в последнее время был с успехом применен для анализа расходования ускорителей. Хотя в этом направлении ведутся интенсивные исследования, подобные методы обычно не используются для практического определения скорости вулканизации резиновых смесей, применяелштх в промышленности. Это объясняется несколькими причинами, наиболее важная из которых та, что анализ занимает много времени и, следовательно, дорог. Известно также, что скорость и степень присоединения серы не являются хорошим способом измерения скорости образования по- [c.39]

К числу полиэтиленовых эластомеров, представляющих интерес для резиновой промышленности, относятся полиэтилен (ПЭ), сополимеры этилена и пропилена, которые обычно называют этилен-пропиленовым каучуком (ЭПК), и тройные этилен-про-пи леновые полимеры (ЭПТ). Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод— углерод. Используя третий мономер при полимеризации или процессы хлорирования и дегидрохлорирования насыщенного эластомера, можно ввести в полимерную цепь двойные связи. Такой модифицированный полимер вулканизуется обычными серными вулканизующими системами. ooбщaлo ь что зтилен-пропиленовый каучук вулканизуется также под действием три-хлорметансульфонилхлорида, трихлормеламина и хинонхлор-имида. Наиболее практически ценными вулканизующими агентами для насыщенных полимеров являются перекиси. Если перекиси подобраны правильно, то с ними можно работать на обычном технологическом оборудовании для приготовления резиновых смесей, температура и продолжительность вулканизации которых соответствуют параметрам, принятым в технологической практике. [c.304]

Серные вулканизующие системы, содержащие комбинации ускори телей. ................ [c.5]

Термостойкость поперечных связей очень важна при создании резин, работающих при высоких температурах. В таких резинах избегают применять серные вулканизующие системы и широко употребляют пероксидные и тиурамные системы, гексахлор-/г-кси-лол, фенолоформальдегидные олигомеры и др. Следует отметить, что для уплотнительных резин статистическое распределение термостойких поперечных связей является предпочтительным. [c.240]

Наиболее важным компонентом серной вулканизующей системы является ускоритель. Именно с помощью ускорителя серной вулканизации (при обязательном присутствии в смесях активаторов), чаще всего добиваются изменения в широких пределах скорости вулканизации, харакгера процессов формирования и структуры сетки, а следовательно, и свойств вулканизата. [c.273]

Следует иметь в виду, что возможности предотвращения подвулканизации при помощи замедлителей ограничены. Достижение большего эффекта обычно сопровождается уменьшением скорости сшивания при вулканизации, что противоречит основной технологической тенденции — проводить вулканизацию как можно быстрее. Известно использование для замедления подвулканизации цеолитов, обратимо абсорбирующих активные компоненты серной вулканизующей системы [46, с. 506]. Однако главным направлением в решении этой задачи является дальнейшая разработка и расширение ассортимента ускорителей замедленного действия (типа сульфенамидов) и использование их комбинации с дисульфидами типа дитиодиморфолина. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология