Сорбенты воспроизводимость свойств

Воспроизводимость свойств сорбента типа NaX [c.160]

Хроматография в тонких слоях. Одним из недостатков хроматографии на бумаге является зависимость процесса разделения от структуры и свойств бумаги. Эти качества довольно трудно воспроизводимы. Для разделения веществ затрачивается много времени. Метод хроматографии в тонком слое (ХТС), предложенный советскими учеными Н. А. Измайловым и М. С. Шрайбер (17], по технике выполнения являющийся новым вариантом распределительной хроматографии, устраняет многие из этих затруднений. Применение самых разнообразных материалов делает метод поистине универсальным. Вместо волокон целлюлозы в распоряжении исследователя находятся порошки различных сорбентов окись алюминия, силикагель, ионообменные смолы, обеспечивающие высокую скорость фильтрации растворов [18]. [c.80]

Высококачественные сорбенты для тонкослойной хроматографии изготавливают в промышленных условиях на заводах и установках в соответствии с последними достижениями технологии, под непрерывным всесторонним технологическим контролем. Чтобы гарантировать получение воспроизводимых результатов как в количественном, так и в качественном анализе, следует придерживаться тщательно разработанного и стандартизованного метода изготовления ТСХ-пластинок с определенными свойствами закрепленного слоя. [c.113]

В заключение подчеркнем, что активность слоя силикагеля зависит от размера ого пор, строения поверхности и текстуры основного вещества. Стандартные марки силикагелей имеют поры различных диаметров с различным распределением этих диаметров по величине, но определенного объема. Они характеризуются разными поверхностными свойствами и специфическими изотермами адсорбции воды. Эти параметры определяют хроматографические свойства сорбентов. Помимо первичных свойств, связанных с размерами пор и активностью поверхности, важными характеристиками сорбента являются размеры частиц и их распределение, которые определяют скорость потока растворителя в пространстве между отдельными частицами, а также внутри пор. Длительность разделения, величины и высота тарелок в значительной степени зависят от вторичных параметров. Таким образом, стандартизация нескольких видов силикагелей с узким распределением пор и частиц по размерам является необходимым условием получения воспроизводимых результатов хроматографического разделения. [c.114]

Казалось бы, что при такой низкой погрешности прямое сопоставление набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания на нескольких неподвижных фазах различной полярности с соответствующими справочными данными обеспечивает надежную идентификацию веществ. Однако на практике, когда, в частности, используют сорбенты с 3—5% неподвижной фазы при очень хорошей сходимости может быть получена очень плохая воспроизводимость результатов (по отношению к опубликованным). Причина этого — отсутствие стандартизованных сорбентов и колонок при наличии неконтролируемых факторов. Так, в газожидкостных насадочных колонках используют твердые носители, характеристики которых от партии к партии могут существенно различаться. Их поверхностные свойства зависят также от длительности и условий хранения. Контроль химического состава, молекулярно-массов ого распределения, чистоты наносимых неподвижных фаз не проводится. Процедуры подготовки твердого носителя, нанесения неподвижной фазы, кондиционирования сорбента могут незначительно расходиться в деталях, которые сказываются на качестве жидкОй пленки и сорбционных свойствах готового материала. По мере эксплуатации характеристики колонки меняются во времени за счет процессов уноса и старения неподвижной фазы, а также эффекта памяти к предыдущим пробам. [c.215]

Залогом успешной работы и получения хотя бы ограниченно воспроизводимых результатов является использование окиси алюминия одного качества. Прежде всего это касается серийных определений. Рекомендуется запастись сравнительно большим количеством сорбента одной и той же марки, квалификации и, насколько это возмол<но, одной партии. После тщательной гомогенизации всего количества получают материал, с которым можно работать длительное время, придерживаясь одних и тех же условий эксперимента. Чтобы воспроизвести анализ, выполненный ранее, необходимо знать основные параметры использованного сорбента его активность, pH и зернение (определение активности описано в разд. 2.2.5). Некоторая возможность стандартизации заключается в активировании препаратов окиси алюминия различного происхождения с последующим дезактивированием до требуемой степени активности. Согласно опыту авторов, эта операция позволяет получать материалы с достаточно стандартными свойствами. Такой обработкой некоторых сортов окиси алюминия можно улучшить также и их разделительную способность. [c.50]

Определение адсорбционной активности требуется проводить прежде всего в тех случаях, когда необходимо обеспечить частичную или полную воспроизводимость результатов. При установлении воспроизводимости необходимо знать основные свойства применяемого сорбента, к которым относится и активность. Содержание воды, определяющее активность сорбента, меняется в зависимости от относительной влажности воздуха. Это изменение, естественно, в более заметной степени проявляется у более активных сорбентов. Для обычной аналитической работы, как правило, применяют неактивированные пластинки и работают при различных атмосферных условиях при этом в большинстве случаев получают вполне воспроизводимые результаты. Однако иногда полезно знать хотя бы приблизительную активность применяемого материала. [c.53]

Способность названного пористого стекла — молекулярного сита (близкого к цеолиту СаХ) к разделению смесей столь сложного состава, по нашему мнению,связана с тем, что проявляя молекулярно-ситовые свойства, оно обладает значительно меньшей полярностью, нежели цеолитовые молекулярные сита. Несмотря на связанные с этим более высокие критерии разделения (обеспечивающие высокую эффективность разделения низкокипящих газов), цеолиты в подобном случае оказываются практически менее пригодными вследствие значительно более прочной сорбции углеводородов (особенно непредельных) от Сз и выше. Как известно, цеолиты при попытках термической десорбции олефинов быстро осмоляются. В случае же пористого стекла как разделение, так и полное удаление всех компонентов анализируемой смеси до Са включительно происходит при 80° С с полнотой, обеспечивающей воспроизводимость в повторных опытах, и осмоления не наблюдается (на цеолитах потребовался бы нагрев до 350—400° С). Как известно и как это следует из наших данных, другие сорбенты (включая цеолиты) не могут обеспечить возможности проведения в одном опыте (при практически приемлемых длинах слоя, временах опыта и температурах) определения содержания как низкокипящих газов (Нг, СО, СН4), так и парафиновых и олефиновых углеводородов до Се включительно. На рис. 5 приведена хроматограмма подобного опыта на упомянутом пористом стекле типа СаХ. [c.72]

В хроматографическом методе анализа газов в настоящее время используются различия в адсорбируемости газов на твердых телах п растворимости их в жидкостях. Оба эти физические свойства газов зависят от температуры (уменьшаются с ее повышением). Температура является единственным фактором, в значительной степени влияющим на изменение свойств твердых и жидких сорбентов. Это, с одной стороны, даег большие преимущества, о чем будет сказано ниже, но, с другой стороны, предъявляет и определенные требования. Постоянство температурного режима хроматографического анализа является залогом воспроизводимости результатов и условием его д о с т о в е р н о с г и. [c.68]

Алексеева К. В. О воспроизводимости в пиролитической газовой хроматографии. — Свойства и применение сорбентов. Вып. 25. М., 1976. [c.83]

Обратной стороной столь богатого набора различных модификаций силикагеля является ограниченная воспроизводимость характеристик сорбентов. Помимо описанных выше факторов, на хроматографические свойства силикагеля могут влиять так- [c.104]

Наиболее распространенный метод синтеза неорганических ионитов — осаждение. Для получения воспроизводимых по свойствам сорбентов чрезвычайно важным становится учет условий, при которых оно ведется. В настоящее время не выработан единый подход к выбору параметров, определяющих воспроизводимость синтеза и свойств получаемых образцов. Однако уже сейчас [c.181]

На первом этапе изучается качественный состав пробы, выбирается сорбент и условия анализа, при которых достигается наилучшее разделение определяемых компонентов и полный выход их из хроматографической колонки. При этом учитывается также необходимость достаточно длительной работы сорбента без ухудшения его свойств. Решение этих вопросов является важным, но не единственным условием получения правильных и хорошо воспроизводимых результатов анализа. В настоящей книге мы всегда будем предполагать, что первый этап разработки методики выполнен. [c.7]

Обсуждавшиеся выше исследования выполнены в основном на рядах сорбентов, заведомо отличающихся по характеру неполярного лиганда. С точки зрения практики не менее важно рассмотреть вопрос, насколько могут отличаться по сорбционным свойствам материалы, формально идентичные по типу лигандов. Такой вопрос встает перед хроматографистом, когда необходимо воспроизвести опубликованную в литературе методику. Следует также иметь в виду, что даже разные серии материалов одной и той же марки могут быть не вполне идентичными. Оценка идентичности, детальная характеристика колонок и сорбентов являются поэтому необходимым этапом при освоении опубликованных методик или разработке новых. Без этого невозможно, в частности, внедрение стандартизованных методик в контроль производства, технический контроль продукции. Хроматографическая литература изобилует примерами, показывающими неидентичность номинально близких сорбентов (см., например, [296, 354, 416]). Однако общепринятой комплексной методики стандартизации обращенно-фазовых сорбентов по их свойствам пока нет. Во многих случаях изготовители характеризуют только кинетико-динамические свойства колонки — эффективность, проницаемость, асимметрию пиков на примерах сорбатов с почти идеальными хроматографическими свойствами. С такой точкой зрения нельзя согласиться, так как при этом без внимания остаются все вопросы, связанные с селективностью, термодинамическими свойствами сорбента. Воспроизводимость хроматографических разделений разнообразных веществ может быть предсказана на основании оценки воспроизводимости наиболее важных свойств [c.62]

Основной элемент жидкостного хроматографа — колонка, заполненная пористым сорбентом, в которой образец разделяется на фракции, а остальное оборудование служит для создания воспроизводимых условий анализа, автоматической регистрации результатов разделения в колонке, обработки экспериментальных данных, а иногда просто удобства в работе. Хроматографическая колонка представляет собой металлическую или стеклянную трубку, заполненную мелкодисперсным узкофракционированным сорбентом. Воспроизводимость и эффективность разделения зависят от того, насколько долго сорбент сохраняет свои свойства, а также от стабильности структуры слоя сорбента в колонке. [c.179]

Понятно, что в производстве ограничены возможности изменения отработанных технологий очистки. Зачастую стоимость вещества, выделяемого в одном хроматографическом цикле, достигает десятков-сотен тысяч долларов. Поэтому воспроизводимость свойств сорбента, пожалуй, главный фактор в конкурентной борьбе компаний-производителей ХМК для промышленной ВЭЖХ. [c.453]

Проведенное исследование позволяет предположить достаточно удобный, хорошо воспроизводимый и специфичный метод определения гемоглобина Ale, который может быть использован в исследовательской и клинической практике. Предложенная тест-система не требует специального оборудования, достаточно обычного набора приборов для клинической лаборатории. Она основана на извлечении из гемолизата эритроцитов гликобелка специальным сорбентом с заданными свойствами. [c.67]

По мнению Йоу с сотр., колонки с жесткими гелями лучше подходят для сочетания в бимодальные наборы, так как свойства этих сорбентов более стабильны от партии к партии [25]. Однако следует отметить, что в последние годы качество колонок с полужесткими гелями и воспроизводимость их характеристик значительно улучшились. Отмечено, что современные полимерные сорбенты более однородны по размерам пор, чем сорбенты на основе силикагелей [28]. Опыт работы одного из авторов с колонками типа 1-сферогель показал, что соединение различных колонок требуемой пористости, взятых через одну (например, 5-10 +10" или 10 +10 ), в большинстве случаев позволяет получить линейную калибровочную зависимость в диапазоне около 4 порядков. [c.45]

Первоначально для разделения полимеров применяли различные промышленные силикагели. Изучен ряд силикателей, выпускаемых в СССР, и предложен набор из четырех марок (КСК-2 КСК-1 силохром СХ-1 и МСА-2500), перекрывающий диапазон молекулярных масс от 10 до 10 . Главный недостаток промышленных силикагелей заключается в плохой воспроизводимости их характеристик за счет весьма широких допусков, которые вполне допустимы при их использовании в технике. Кроме того, существенным затруднением является необходимость размола и выделения узких фракций с требуемым размерим частиц, как описано в разд. 5.1. Поэтому были разработаны силикагели, специально предназначенные для эксклюзионной хроматографии. Первым из таких сорбентов был лихросфер. Сферические частицы сорбента имеют большой удельный объем пор, хорошие механические свойства и позволяют получить колонки достаточно высокой эффективности. [c.107]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных Носителей. Основные результаты по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и силани-зированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность. [c.74]

Опыт показывает, что при обращенно-фазовой хроматографии хуже всего воспроизводима именно абсолютная удерживающая способность сорбентов. Данные табл. III.15 для пяти октадецилсиликагелей различных марок иллюстрируют возможный диапазон вариации коэффициентов емкости. Видно, что относительные удерживаемые объемы а более устойчивы. Установлено, что изменение относительных удерживаемых объемов симбатно с ростом абсолютных величин удерживания. Это является отражением известных фундаментальных закономерностей обращенно-фазовой хроматографии. Воспроизводимость а может быть повы-щена, если измерения проводить не при одинаковой концентрации органического растворителя, а изменяя ее таким образом, чтобы для стандартного вещества коэффициент емкости был одинаков на разных колонках. Представленные в таблице данные пока-зывают, что различия в свойствах сорбентов могут при этом быть сведены к минимуму. [c.325]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

Каждый компонент смеси фиксируется на аналитической хроматограмме, полученной на колонке с данным сорбентом при регламентированных условиях, в виде хроматографического пика с определенным временем удерживания или удерживаемым объемом. Поэтому в прошлые годы по аналогии с физикохимическими величинами, например точкой плавления, точкой кипения, показателем преломления и т. д., часто предпринимались попытки привлечь для идентификации неизвестных соединений их величины удерживания. Поскольку эти величины зависят от различных факторов, их сравнение возможно только после того, как они будут выражены на единой основе. Требованию независимости от условий анализа удовлетворяют удельный удерживаемый объем Vg и в меньшей степени относительный удерживаемый объем Уотн- Однако величины удерживания, измеряемые в абсолютных единицах, как, например, удельный удерживаемый объем (ср. гл. I, разд. 2.5.3), не получили широкого применения в практических исследованиях из-за неизбежных ошибок, вызванных изменением свойств сорбента при его длительном употреблении, недостаточной точностью измерения скорости потока и давления на входе в колонку и неудовлетворительной воспроизводимостью температуры колонки. Кроме того, определение абсолютных величин удерживания довольно трудоемко. [c.229]

Грэхэм [395] использовал готовые полиамидные листы в двойных камерах насыщения. При хроматографировании замещенных нитрофенолов было показано, что воспроизводимость на полиамидных листах + 0,02 единицы Rf в то время как воспроизводимость на полиамидых слоях (с целлюлозой) на стеклянных пластинках +0,01 Rf. По своим адсорбционным свойствам эти сорбенты располагаются в следующий ряд целлюлоза—полиамид < полиамидные листы по Вангу <[ полиамидные листы MN. Очевидно, целлюлоза, присутствующая в сорбенте, действует как разбавитель. Различия в адсорбционных свойствах полиамидных листов могут быть объяснены либо разными методами изготовления их, либо неодинаковой толщиной полиамидного слоя. [c.143]

Строго говоря, при определении подвижности вместо расстояний. 1 и X/ следовало бы учитывать скорость движения соответствующих веществ в тонком слое, так как в теории ТСХ принято считать, что скорость движения центра зоны хроматографируемого вещества составляет строго определенную долю скорости движения растворителя. Однако измерение этих величин затруднительно, а значения / /, рассчитанные по соотношению (17.17), также характеризуют подвижность. По смыслу определения Я) как свойство, характерное для данной системы, не должно зависеть от концентрации и других факторов. Опыт показывает, однако, что воспроизводимость и постоянство значений Я/ не всегда достаточны, особенно при анализе неорганических ионов. На / / влияет качество и активность сорбента, его влажность, толщина слоя, качество растворителя и другие факторы, не всегда поддающиеся достаточному контролю. На практике часто пользуются относительной величиной [c.343]

Кроме активированного угля и силикагелей, в качестве сорбента в адсорбционных насосах все чаще применяют цеолиты. Это объясняется тем, что воздух поглощается цеолитом (5А, 10Х, 13Х) лучше, чем другими пористыгии со1рбентатаи. Природные цеолиты представляют собой алюмосиликаты натрия, кальция и бария. Обычно это кристаллическое вещество типа МагЛиОзяЗЮг Н2О. После прогрева цеолита кристаллическая вода удаляется без существенного изменения кристаллической структуры, благодаря чему во много раз увеличивается пористость материала. Следует отметить, что цеолиты обладают большим постоянством и воспроизводимостью сорбционных свойств, причем каждый вид цеолита обладает порами одинакового диаметра. Благодаря этому цеолиты имеют селективный характер поглощения молекул различных газов и получили название молекулярных сит. Размеры пор у различных видов цеолитов [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология