Глицерин фталевым ангидридом, кинетик

Изучение кинетики пофазного хода этерификацин глицерина и фталевой кислоты показало, что сначала практически моментально фталевый ангидрид присоединяется к глицерину н образуется эфирокислота ( рмулы [c.488]

Исследуя кинетику реакции поликонденсации фталевого ангидрида с этиленгликолем и глицерином, Коган [131, 132] показал, что взаимодействие этиленгликоля с фталевым ангидридом протекает как реакция второго порядка независимо от того в каком соотношении берутся в реакцию компоненты эквивалентном, при избытке фталевого ангидрида или избытке этиленгликоля. Однако наибольшая скорость реакции и наибольший молекулярный вес получаемого продукта достигается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. Избыток этиленгликоля [c.108]

Рис. 78. Кинетика поликондеисации фталевого ангидрида с гликолем (а) и глицерином (б)

Коган [19, 20], исследуя кинетику поликонденсацни фталевого ангидрида с этиленгликолем и глицерином, показал, что взаимодействие этилен- [c.135]

Рис. 147. Кинетика поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом

Векуа и Клауш [48] исследовали кинетику поли конденсации фталевого ангидрида с глицерином, этиленгликолем, пропилен-гликолем и глицеридами льняного масла и установили, что вначале образуется кислый эфир, и только после этого реакция протекает по второму порядку. Константы скорости реакции в растворе и без растворителей оказались одинаковыми. [c.149]

Кинетика поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином, зтиленгликолем, 1,2-пропиленгликолем, моно- и диглицеридами жирных кислот льняного масла изучена Векуа и Клаушем [79, 80]. В первые минуты реакция вследствие быстрого образования кислого эфира не подчиняется закономерностям реакций второго порядка, который в дальнейшем устанавливается. [c.13]

В диссертации Школьмана [17] описана кинетика реакции фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем. [c.17]

Изучению кинетики взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином и гликолем посвящена диссертация Школьмана [1119. [c.84]

Кинетика первой стадии реакции глицерина с фталевым ангидридом была исследована Зейдлером и Школьманом [22, 23], которые нашли, что она протекает как бимолекулярная. Школьман нашел, что энергия активации этой реакции равна 13 240 + 240 кал/моль, а температурный коэффициент — 1,454. [c.75]

Классические работы Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, положили начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса. Менщуткин [123] первый исследовал кинетику полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой. Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [124]. Досталь и Рафф [125] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутиленгликолями в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При протекании реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ООО кал, в отсутствие растворителя — 20 ООО кал. Кинетика поликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 45) и глицерином (рис. 46) была подробно изучена Максоровым [107]. [c.107]

Исследованием кинетики реакции глицерина с фталевым ангидридом занимались также Саворд и Динер 1138], которые нашли, что константа скорости для реакции а-гидроксила глицерина равна 0,04, а для реакции р-гидроксила — 0,008. Эти же величины нашли и другие авторы [139]. [c.109]

Векуа и Клауш [136, 137] исследовали кинетику реакции образования чистых и модифицированных алкидных смол на примере реакции фталевого ангидрида с этиленгликолем, пропиленгликолем, глицерином и с моно-и диглицеридами жирных кислот льняного масла. Гелеобразование в реакции глицерина и фталевого ангидрида, взятых в эквимолекулярных количествах, происходит при 74% превращения, а нри эквивалентных количествах — при 94% превращения. Все перечисленные реакции протекают по второму порядку. Константы скорости не зависят от присутствия растворителя. [c.109]

Зейдлер и Школьман [22, 23, 143] исследовали кинетику первого этапа реакции фталевого ангидрида с глицерином и гликолем (см. стр. 117). [c.110]

Глифталевая смола представляет полиэфир, получаемый из глицерина и фталевого ангидрида. В конечной стадии она является трехмером. Закономерности реакции ее образования, а также кинетика процесса рассмотрены ранее в главе III. [c.315]

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Исследованием кинетики реакции глицерина с фталевым ангидридом занимались также Савард и Динер [21 ], которые нашли, что константа скорости для реакции а-гндроксила глицерина в 5 раз превышает константу скорости для реакции [3-гидроксила. Позднее эти данные были подтверждены Корнишом [22]. [c.136]

Млейнек [26] изучал кинетику поликонденеации глицерина с адипиновой кислотой, фталевым или малеиновым ангидридом без растворителя и в растворе ксилола (5— 12%). Он установил, что отношения константы скорости реакции в растворе ко) к константе скорости реакции при проведении ее в отсутствие растворителя (йг) при 170 и 190° С составляли соответственно с адипиновой кислотой 1,67 и 1,79, с фталевым ангидридом 1,32 и 1,35 и с малеиновым ангидридом 0,91 и 0,89. При получении алкидов, модифицированных маслами, скорость реакции с адипиновой кислотой и фталевым ангидридом также значительно выше при проведении реакции в растворе, чем без растворителя. [c.137]

Уже в конце 20-х годов внимание советских ученых привлекает продукт взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом, являющийся наиболее распространенным и важным представителем алкид-пых смол. Кинетика поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом была подробно изучена Б. В. Максоровым [312]. Он предложил трехстадийную схему протекапия реакции, считая, что исходные продукты вступают в реакцию в соотношении 1 1. Б. В. Максоров изучил влияние большого количества добавок на ход процесса и показал, что лучшим катализатором служит фосфорная кислота. Исследованию кинетики реакции посвящены также работы А. И. Когана [313], Г. С. Петрова, К. А. Андрианова и сотр. [314, 315]. [c.260]

Кинетика полиэтерификации изучалась также на системах фталевый ангидрид - двух- или трехатомный спирт. Кинли и Ховей [217] при исследовании реакции взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем нашли, что время протекания реакции до момента наступления желатинизации можно выразить видоизмененным уравнением Аррениуса [c.105]

Млейнек 11117] изучал кинетику поликонденсацин глицерина с адипиновой кислотой, фталевым или малеиновым ангидридом без растворителя и в растворе ксилола (5—12%). Он установил, что отношение константы скорости реакции К Кз при проведении реакции в растворе (/С г) к константе реакции при проведении ее в отсутствие растворителя для смолообра- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология