Глицерин кинетика

Определение констант тушения триплетных состояний. Изучение констант тушения триплетных состояний удобно проводить в вязких растворах. При температурах, близких к комнатной, могут быть использованы растворы 1-бромнафталина в глицерине или полиэтиленгликоле. При низких температурах выбор растворителя более широкий. В качестве тушителя применяют соединения с тяжелыми атомами, кислород, парамагнитные стабильные радикалы, доноры электронов или атомов водорода. Весьма удобным объектом исследования являются соли уранила, флуоресценция которых тушится аминами, спиртами, анионами галогенов и многими другими соединениями. Чтобы выяснить статический или динамический характер тушения, необходимо провести параллельное исследование кинетики и интенсивности фосфоресценции в одних и тех же растворах и определить константы тушения, представив данные в координатах Штерна — Фольмера <ро/ср—[Q] и to/t—[Q]. [c.115]

Для сравнения замедленной флуоресценции активационного и аннигиляционного типа проводят измерения спектров и кинетики замедленной флуоресценции эозина и антрацена в глицерине или полиэтиленгликоле. Растворы тщательно деаэрируют. Концентрация раст- [c.221]

Исследована кинетика реакции этерификации глицерина олеиновой кислотой в присутствии пиридина при температурах 180 °С 200 °С 220 °С. При 180 °С определена скорость реакции второго порядка, а при 200 °С и 220 °С - третьего порядка. Показано, что наличие в реакционной среде пиридина способствует повышению выхода целевого продукта [201]. [c.51]

Глицерин Продукты окисления Мп +-ионы. Изучены кинетика и механизм реакции [75] [c.566]

Было показано, что эти уравнения правильно описывают кинетику реакций между диметиланилином и иодистым метилом в нитробензоле и других растворителях [24], реакции между диэтилсульфидом и бромистым этилом в бензиловом спирте и его смесях с толуолом и глицерином [16]. [c.139]

Янг и Цай [52] разложили тканевые отходы ПЭТ до продукта гликолиза путем обработки ПЭТ гидроксидом натрия, используя этилеигликоль или глицерин в качестве растворителя. Установлено, что по сравнению с обычным водно-щелочным гидролизом, скорость деструкции в этиленгликоле возрастает в десять раз. Кинетика щелочной этиленгликолевой обработки показала, что потеря веса линейно зависит от времени. Авторы пришли к заключению, что использование этиленгликоля может сильно уменьшить время обработки до получения результата, эквивалентного использованию традиционной водной системы. [c.342]

Функциональность спиртов и кислот оказывает огромное влияние на свойства продукта и кинетику процесса. Повышенная функциональность может вызвать желатинизацию массы при менее полном прохождении процесса, т. е. при меньшем процентном содержании эфира с неиспользованием значительного количества функциональных групп спирта и кислоты. С другой стороны, высокая функциональность реагирующих веществ позволяет вводить в реакционную среду малоактивные добавки, используемые для пластификации продукта. Поэтому легче, например, модифицировать жирными кислотами смолы, полученные на три- и четырехфункциональных спиртах (глицерине и пентаэритрите), чем на двухатомном этиленгликоле. [c.244]

Этерификацию этиленгликоля и дальнейшую обработку полученного продукта проводят на таких же установках, что и для нитроглицерина, по весьма сходному технологическому режиму [121, 122. Кинетика этого процесса изучена в работе [123]. Вследствие низкой температуры замерзания нитрогликоля процесс этерификации можно вести при более низкой те.мпературе, что сокращает потери продукта за счет улетучивания и растворения в отработанной кислоте. При промывании нитрогликоля рекомендуется избегать слишком высокой температуры промывной жидкости и применения большого объема ее, чтобы снизить возможные потери продукта в результате его летучести и сравнительно большой растворимости. Склонность кислого нитрогликоля к разложению меньше, чем у кислого нитроглицерина, что уменьшает опасность его производства. Для приготовления незамерзающих динамитов используют смесь нитроглицерина с нитрогликолем (обычно 50 50), которую приготовляют путем нитрования смеси глицерина с гликолем. [c.623]

Изучение кинетики пофазного хода этерификацин глицерина и фталевой кислоты показало, что сначала практически моментально фталевый ангидрид присоединяется к глицерину н образуется эфирокислота ( рмулы [c.488]

Рис. 5. Сравнительная кинетика набухания при 198°С в глицерине (А) и изменения условной прочности (Б) материала БС-45 (1) и термостойкой резины 181 на основе БНК (2), материала Б-850 (3) и серийной резины на основе натурального каучука марки 3687 (4)

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов (глицерина, гликолей, ксилита, сорбита, маннита) гидрированием моносахарида , а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использотания многоатомных спиртов в химической, пищевой, медицинской промышленности. [c.2]

Наиболее изученной явкчется кинетика гидрогеиолиза сорбита. Кларк [7] указывает, что этот процесс во многих случаях подчиняется уравнению реакции первого порядка. Порядок реакции отличается от первого лишь при больших давлениях водорода, когда, по мнению Кларка, скорость гидрогеиолиза сорбита снижается из-за вытеснения его с поверхности катализатора водородом. Необходимо отметить, что в той же лаборатории Холл 6] наблюдал для гидрогеиолиза ксилита противоположную зависимость от давления с увеличением давления скорость гидрогеноли-за ксилита и выход из него глицерина возрастали. Предположение [c.128]

Сопоставление вышеприведенных работ по кинетике гидрогено-лиза глюкозы, сорбита и глицерина показывает различие (иногда существенное) в полученных результатах, которое, очевидно, объясняется (помимо отличий в методике кинетического эксперимента) использованием разных концентраций катализатора и крекирующего агента. Таким образом, полученные в каждой из работ константы скорости, значения энергии активации, предэкспоненци-альные множители имеют локальное значение, так как привязаны к фиксированным значениям остальных параметров. Дальнейшие исследования кинетики этого сложного процесса целесообразно направить на определение истинных порядков реакции каждой из стадий, исследование щелочного ретроальдольного расщепления глюкозы, взаимного влияния концентраций катализаторов гидрирования, расщепления и гомогенных сокатализаторов, влияния дезактивации катализатора в ходе процесса и других факторов. Когда математическая модель будет учитывать влияние всего десятка факторов, воздействующих на выход целевых продуктов при гидрогенолизе, ее можно будет применить для целей оптимизации и управления. [c.131]

Селективность реакции может быть улучшена также путем увеличения отношения к1/к2. Исследоваиия по кинетике гидрогеноли-за сорбита [9, 63] показали значительные различия в энергии активации основной и побочной реакций основная реакция имеет энергию активации 7 кДж/моль, а побочные —65—89 кДж/моль. Поэтому снижение температуры в ходе реакции должно увеличивать выход глицерина, так как при этом 2 уменьшается гораздо сильнее, чем к. [c.141]

Исследование кинетики замедленной флуоресценции. Для сравнения замедленной флуоресценции активационного и анниги-ляционного типа проводят измерения спектров и кинетики замедленной флуоресценции эозина и антрацена в глицерине или полиэтиленгликоле. Концентрация растворов эозина 10 , антрацена 10— моль/л. Для измерения спектров замедленной флуоресценции используют спектрофлуориметр с вращающимся цилиндром с прорезями. Определяют зависимость интенсивности замедленной флуоресценции от интенсивности возбуждающего света, используя градуированные ослабительные сетки. Данные по кинетике затухания замедленной флуоресценции представляют в координатах gl-t. [c.115]

Гордон и Скантлбари [139] уже в 1967 г. применили для описания трехмерной поликонденсации метод статистической кинетики. Письмен и Кучанов [140] на примере реакции глицерина с дикарбоновыми кислотами проделали расчет кинетики поликонденсации компонентов с реакционными центрами разной активности и нашли общее аналитическое выражение для кинетической зависимости ММР продуктов реакции. Они рассмотрели также кинетическую схему пол и конденсации, учитывающую изменение активности функциональных [c.64]

В процессе изучения зависимости кинетики нарастания напряжения сдвига Р во времени при 8-= onst [полученные кривые Р(т) представлены на рис. 3] 10% водной системы поливинилового спирта после введения глицерина до 50% были обнаружены резко выражегшые максимумы Рт, отвечающие наличию прочностных свойств в исследуемой системе. При этом экстремальные значения кривых зависимости Р е) = onst, соответствующие прочности системы, проявляются при очень малых скоростях деформирования системы, порядка 3-10 сек к [c.181]

А. В. Думанский много внимания уделял проблеме структурооб-разования и реологии дисперсных систем. В его лаборатории И. А. Думанский (1953 г.) на высокочувствительном приборе типа Шведова, изучая кинетику развития деформации сдвига в водных растворах глицерина и сахарозы, впервые обнаружил, что эти водные растворы не являются настоящими ньютоновскими жидкостями, как это считалось ранее, а обладают эластичными свойствами, характерными для растворов высокомолекулярных соединений. [c.12]

Собственные внутренние напряжения зависят от многих факторов одним из главных является режим формирования слоя пли пленки полимера [78, 80, 91, 92]. Чем выше скорость застудневания и соответственно круче концентрационная зависимость вязкости, тем больше внутренние напряжения. Суш ествепное влияние оказывает тип растворителя. Чем выше температура кипения растворителя, тем ниже абсолютная величина внутренних напряжений, поскольку наличие высококипягцего растворителя способствует релаксации внутренних напряжений. На рис. IV.19 показана кинетика роста внутренних напряжений в пленках некоторых электроизоляционных лаков [93] (внутренние напряжения измерены при комнатной температуре). Образо. вапие пленки полиэфира на основе диметилтерефталата, этилен, гликоля и глицерина сопровождается улетучиванием раствори. [c.174]

Этот факт положен в основу метода Смита и Брайянта. Сфера применения описанного метода довольно широка. Его используют пе только в присутствии веществ, полностью или частично инертных по отношению к ацетилхлориду (углеводороды, эфиры, слабые третичные амипы, кетоны), но и при наличии спиртов, фенолов, аминов и даже жирных кислот. Объясняется это большим различием в кинетике взаимодействия перечисленных веществ и воды с ацетилхлори-дом. Кроме того, жирные кислоты образуют с ацетилхлоридом достаточно стабильные по отношению к воде смешанные ангидриды, которые при титровании ведут себя аналогично эфирам. Мешают муравьиная кислота, эфиры муравьиной кислоты ниже бутилового, альдегиды, гликоли и глицерин. Б присутствии этих веществ необходима поправка. Чувствительность способа составляет 0,02% HgO. Минимально обнаруживаемое количество воды равно 2 мг. [c.30]

Векуа и Клауш [48] исследовали кинетику поли конденсации фталевого ангидрида с глицерином, этиленгликолем, пропилен-гликолем и глицеридами льняного масла и установили, что вначале образуется кислый эфир, и только после этого реакция протекает по второму порядку. Константы скорости реакции в растворе и без растворителей оказались одинаковыми. [c.149]

Кинетика изучалась в интервале температур 120... 170 °С. На рисунке 2 приведены типичные кривые расходования МЭОК входе его взаимодействия с глицерином при температурах 120, 140 и 170°С. Как видно из приведенных данных, все кинетические кривые после пяти часов осуществления процесса становятся параллельны оси абсцисс, что соответствует состоянию равновесия исследуемой системы. Поэтому при расчете основных кинетических параметров использовали методы обсчета, бимолекулярной обратимой реакции [4]. [c.46]

Кинетика поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином, зтиленгликолем, 1,2-пропиленгликолем, моно- и диглицеридами жирных кислот льняного масла изучена Векуа и Клаушем [79, 80]. В первые минуты реакция вследствие быстрого образования кислого эфира не подчиняется закономерностям реакций второго порядка, который в дальнейшем устанавливается. [c.13]

Белоновская, Долгоплоск и Тинякова [107] изучали кинетику реакции между диоксималеиновой и аскорбиновой кислотами с гидроперекисью изопропилбензола в воде и водных растворах глицерина. Реакция значительно ускоряется при введении в систему солей двухвалентного железа или меди при низкой температуре (от —35 до 0°). В отсутствие солей металлов при минусовых температурах не происходит инициирования процесса полимеризации. Этими же авторами [108] была исследована инициирующая активность системы оксималеиновая кислота — соль Мора с гидроперекисями кумола, диизопропилбензола, л-трет.бутилбензола и бис-гидроперекиси диизопропилбензола. Наибольшая скорость полимеризации дивинила и изопрена в эмульсии была достигнута при применении оксималеиновой кислоты и гидроперекиси л-трет. бутилбензола с солью Мора. [c.144]

В диссертации Школьмана [17] описана кинетика реакции фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем. [c.17]

Млейнек 11117] изучал кинетику поликонденсацин глицерина с адипиновой кислотой, фталевым или малеиновым ангидридом без растворителя и в растворе ксилола (5—12%). Он установил, что отношение константы скорости реакции К Кз при проведении реакции в растворе (/С г) к константе реакции при проведении ее в отсутствие растворителя для смолообра- [c.83]

Изучению кинетики взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином и гликолем посвящена диссертация Школьмана [1119. [c.84]

Кинетика и механизм фотодимеризации. Тимин. Легкость димеризации его в замороженном водном растворе и высокий квантовый выход реакции объясняются агрегацией молекул тимина при замораживании и тем, что молекулы в этих агрегатах ориентированы относительно друг друга благоприятным для димеризации образом . Образование агрегатов показано спектроскопически Важность их появления для фотодимеризации подтверждается отсутствием димеров при УФ-облучении замороженных растворов тимина в глицерине где агрегаты не обра- [c.654]

При реакции типа 2,2, кинетика которой окончательно еще пе выяснена, наряду с образованием цепей можно ожидать и процесса циклизации-. Однако при активности системы выше 2,2 всегда нужно ожидать образования трехмерных структур. Отверждаемость этих смол целиком зависит от того, как глубоко прошел в отдельных местах реакционной смеси процесс образования сетчатых структур, обусловливающий возможность перехода в макромолекулы (гелеобразующая фаза). Опыт показывает, что отверждение идет до конца, начиная с системы 3,2 например система гли-церин-двухосновные карбоновые кислоты дает смолы, относящиеся к отверждающимся смолам. Улучшение отверждаемости при переходе к следующим по количеству активных групп смесям видно из того, что смесь пентаэртрита и дикарбоновых кислот коагулирует вдвое скорее, чем смесь глицерина и двухосновных карбоновых кислот 3. [c.486]

VII.63. Во многих старых работах с использованием капилляров скорости роста определялись вплоть до очень больших переохлаждений, например, в 40 или 50° С. Как правило, из расплава невозможно вырастить совершенный кристалл, за исключением очень низких переохлаждений, порядка 1° С или меньше. При переохлаждениях больших 5 или 10° С образующаяся твердая фаза, весьма вероятно, уже не будет представлять собой монокристалл, а будет поликристаллической. Так, в работе Фольмера и Мардера fVolmer, Marder, 1931] по росту глицерина установлено, что твердая фаза действительно состоит из очень мелких кристаллов. Поэтому кажется весьма вероятным, что во многих случаях скорости роста, измеренные в капиллярах, не являются скоростями роста граней монокристаллов, а соответствуют совершенно другому процессу — поликристаллическому росту. О процессе поликристаллического роста известно очень мало, практически ничего (см. раздел УП.27), но кинетика его вряд ли сходна с кинетикой роста монокристаллов. [c.243]

Параллельно изучали кинетику распада инициатора (ДАМК) в неполимерной среде — смеси диметилформамида с -глицерином при той же температуре (по выделению азота). В изученной системе кинетика распада ДАМК описывалась уравнением первого порядка, претем при использовании чистого диметилформамида (вязкость [c.92]

ТОЧНО периоду развития клеток относится их подготовленность к трансформации. Известно, однако, что необходимо взять экспоненциально растущую культуру, в которой присутствуют клетки во всех фазах жизненного цикла, чтобы трансформация оказалась осуществимой. Культура, достигшая стационарного состояния, т. е. прекратившая рост, не содержит практически клеток, способных к трансформации. В экспоненциально растущей культуре также могут наблюдаться периодические колебания числа подготовленных клеток, связанные, видимо, с флюктуациями. Вероятность трансформации может колебаться в зависимости от условий в тысячи раз. Чтобы проводить в стандартных условиях опыты по кинетике трансформации, лучше всего взять в качестве объекта культуру клеток экспоненциально растущих и законсервировать их в некоторый момент путем замораяшвания (ниже —20° и в присутствии 10% глицерина в среде, чтобы помешать росту больших кристаллов). [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология