Резорцин полимер с хиноном

Керк [2С)3] описал взаимодействие хинона с резорцином, приводящее к образованию полимера, который состоял из бензольных колец с двумя атомами кислорода в пара-положении и бензольных колец с двумя атомами кислорода в мета-положении. Вязкая бесцветная смола была синтезирована сплавлением бис-2,2 -(4-метилендиоксолана) с три-(оксиметил)-1,1,1-этаном и три-(оксиметил)-1,1,1-пропаном в присутствии щавелевой кислоты [204]. Один из способов получения эпоксидной смолы состоял в том, что новолачную смолу (из фенола, крезола, ксиленола и формальдегида) обрабатывали ненасыщенными алифатическим или циклоалифатическим углеводородом и полученный продукт [c.57]

О синтезе поликонденсационных полимеров окислительно-восстановительного действия впервые сообщается П. П. Шорыгиным [16]. Основная заслуга в создании и исследовании первых поликонденсационных смол принадлежит Г. Манеке [17]. Им осуществлен синтез гидро-хинон-февол-формальдегидных полимеров, ставших классическим образцом редокситов. Для стабилизации фи-зико-химических свойств таких материалов автор указывает на необходимость выбора строго определенного соотношения компонентов. В последующем было создано большое число окислительно-восстановительных полимеров конденсацией фенола и формальдегида с многоатомными фенолами [14, 18], многоядерными ароматическими производными гидрохинона [19], заменой фенола на резорцин, фурфурол и другие мономеры [20—22]. [c.10]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Большинство сшитых полимеров конденсационного типа были получены с помощью реакций, напоминающих конденсацию фенола с формальдегидом. Для конденсации хинона и гидрохинона с формальдегидом необходимо добавлять фенолы в качестве третьего компонента. Это было установлено Манеке, который использовал фенол или резорцин как часть реакционной смеси. Типичная смесь может состоять из гидрохинона, или другой окис-лительно-восстановительной группы (табл. 28), фенола и формальдегида в молярном отношении 1 1 2 (3 или 4). В некоторых работах была использована фенолсульфоновая кислота, для улучшения гидрофильных свойств смол. Многие из этих полимеров д6-вольно стабильны к повторным процессам окисления и восстановления другие обладали склонностью к деструкции, особенно под действием таких сильных окислителей, как сульфат церия. Предприняты попытки оттитровать эти сшитые полимеры потенциометрически, используя медиатор, но было неясно, достигнуты ли условия равновесия. Потенциалы, приведенные к табл. 28, определены сравнением полимера с двумя индикаторами, из которых один восстанавливался, а другой не восстанавливался восстановленным полимером. [c.208]