Бензидин полиамиды

Карборансодержащие полиамиды белые волокнистые или порошкообразные вещества. Ароматические полиамиды л -карборандикарбоновой кислоты аморфны, хорошо растворимы в ТГФ, ДМФА, крезоле, из растворов образуют прочные пленки (например, пленка полиамида -карборандикарбоновой кислоты и бензидина имеет прочность на разрыв -900 кгс/см и удлинение при разрыве 15%), стойкие к действию кипящей воды, 5%-й водной щелочи и 40%-й серной кислоты при комнатной температуре и кипячении, но кипячение в 40%-м водном щелочном растворе вызывает их деструкцию. [c.254]

Важным преимуществом эмульсионного способа поликонденсации является возможность синтеза полимера из двух мономеров, практически нерастворимых в воде. Так, например, методом межфазной поликонденсации очень трудно синтезировать высокомолекулярные полиамиды на основе бензидина или других многоядерных диаминов, поскольку их растворимость в воде очень мала (растворимость бензидина в воде при 12 °С равна 0,0002 моль/л). Поскольку, как правило, растворимость многих ароматических диаминов в водно-органических средах и других бинарных системах гораздо больше, чем в водных, то синтез полимеров на основе многоядерных диаминов в эмульсионных системах является эффективным. [c.166]

Для пластификации анилин-формальдегидных смол пригодны бензи-дип, дифениламин и бензиланилин. Бензидин, вероятно, вступает с ними в реакцию Для пластификации гидратцеллюлозы также пригодны меламин и гексаметилентетрамин а для пластификации полиамидов рекомендуется применять 2-аминотиазол и 2-амино-4-метилтиазол. [c.464]

Для синтеза карборансодержащих полиамидов были использованы как хлорангидриды м- и и-карборандикарбоновых кислот, так и л- и п-карборанилендиамины [30, 32, 40—44]. Такие полимеры получали неравновесной низкотемпературной поликонденсацией в растворе. На примере поликоиденсации хлорангидрида л-кар-борандикарбоновой кислоты с бензидином был исследован ряд закономерностей этого процесса [30, 32, 33, 40, 41]. В частности, было показано, что лучшими реакционными средами для получения карборансодержащих полиамидов являются ТГФ и хлороформ. В качестве акцепторов хлористого водорода использовались различные третичные амины триэтиламин, 3- и 4-метилпиридины [41]. [c.253]

Для получения карборансодержащих полиамидов в паре с Л1- и и-карборан-дикарбоновыми кислотами использовались различные диамины бензидин, м- и п-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилоксид, 4,4 -диаминодифенилметан, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, гексаметилендиамин и др. Следует отметить, что в отличие от растворимых в ТГФ полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты большая часть полиамидов -карборандикарбоновой кислоты при синтезе выпадает из раствора сразу после добавления к реакционной смеси исходного дихлорангидрида. Вместе с тем молекулярная масса образующихся полимеров значительно выше молекулярной массы соответствующих полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты. Так, если у полиамида на основе 4,4 -диаминодифенилфлуорена и -карборандикарбоновой кислоты, синтезированного в среде ТГФ, молекулярная масса составляет -81 ООО, то соответствующий полиамид л<-карборандикарбоновой кислоты имеет молекулярную массу 31 ООО [40]. [c.253]

Разнозвеиные полимеры менее термостойки [44, 46]. Они окисляются и разлагаются при более низкой температуре, чем полимеры, содержащие только л4-карборановые фрагменты. Так, температура начала выделения водорода у разнозвенного полиамида 80 °С, тогда как у гомополиамида ж-карборандикарбоновой кислоты и бензидина она составляет 200 °С. [c.254]

Ароматические полиамиды -карборандикарбоновой кислоты [40] имеют высокие температуры размягчения (350, 480, 330, 420 °С для полиамидов м-фе-нилендиамина, бензидина, 4,4-диаминодифенилметана, 4,4 -диаминодифенилфлуо-рена соответственно) в отличие от аналогичных полиамидов л-карборандикарбо-новой кислоты, которые, не размягчаясь, начинают взаимодействовать с влагой воздуха при 220-250 °С. Первые два из приведенных выше полиамидов л-карбо-рандикарбоновой кислоты кристалличны и растворимы лишь в концентрированной серной кислоте. Второй и третий полиамиды аморфны и растворимы в органических растворителях, образуя из растворов в ТГФ прозрачные бесцветные пленки с прочностью на разрыв -1000 кгс/см , не изменяющие своих механических свойств при нагревании на воздухе до 400 °С. Полиамиды -карборандикарбоновой кислоты превосходят полиамиды с л<-карборановыми звеньями и по своей химической стойкости. [c.254]

При подробном изучении термических превращений полиамида ж-карборандикарбоновой кислоты и бензидина [54] (скорость подъема температуры 8 град/мин, среда - гелий) было найдено, что при 824 °С и выше образуется стабильный пиролизованный остаток, названный авторами пирокарбораном. Высказано предположение, что вторичная структура полученного таким образом пирополикарборана представляет собой сшитую термостойкую структуру с энергетически прочными связями В-С, B-N, В-О [54]. [c.255]

Исследованы антифрикционные свойства полиамидов ж- и и-карборандикарбо-новых кислот с бензидином в интервале 250-450 °С [55]. Оказалось, что антифрикционные пластмассы на основе полиамидо-ж-карборана обладают улучшенными смазочными свойствами по сравнению с полиамидом и-карборандикарбоновой кислоты и ароматическими полиамидами без карборановых фрагментов за счет выделения в больших количествах водорода при разложении ж-карборан-содержащего полиамида. Образующийся водород создает между трущимися по-верхносгями восстановительную среду, которая приводит к ингибированию окислительных процессов, протекающих при высоких температурах. Выделение же водорода в случае полиамида ж-карборандикарбоновой кислоты в указанном интервале температур происходит в меньшем количестве, а у полиамида без карборановых фрагментов оно практически не наблюдается. [c.255]

Более теплостойкие полиамиды могут быть получены при конденсации алифатических дикарбоновых кислот с ароматическими или гидроароматическими аминами. Так, полиамиды, полученные конденсацией себациновой кислоты с /г-фенилендиамином, имеют температуру стеклования 330 °С, с бензидином 360 °С, с диамино-дифенилметаном 340 °С, с диаминодифенилэтаном 380 °С. [c.247]

Алиф. Д. с азотистой к-той образуют гликоли, аром. Д.—. диазосоединения. Д. ацилируются с образованием диамидов. Нек-рые Д. образуются в живых организмах при декар(5ок-силировании аминокислот (напр., кадаверин, путреадан). Получ. аналогично моноаминам из соответствующих двза-мещенных, напр, дигалогеналканов, динитрилов, динитросоединений (см. Амины). Примен. в произ-ве красителей, полиамидов. См., напр., Бензидин, Гексаметилендиамин, Пентаметилендиаглин, 1,4-Тетраметилендиамин, 1,4-Фе-нилендиемин, Этилендиамин. [c.159]

Рис. 1.260. ИК спектр полиамида на основе бензидина и 2,4-диметилизофталевой кислоты. Таблетка с КВг [474]. ...

В последние годы большое внимание уделялось исследованию возможностей синтеза термостойких полиамидов, в связи с чем большое число работ посвящено синтезу полиамидов, содержащих в основной цепи макромолекул ароматические кольца. Были исследованы свойства ряда полиамидов на основе бензидина, 4,4 -диамино-3,3 -диметилдифенилметана, п-ксилилендиамина, л1-ксилилендиамина, 4,4 -диаминодифенилметана и различных дикарбоновых ки Слот [c.388]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиамида от начальной концентрации КОН и НС1 (в моль1моль выделяющегося НС ) в водной фазе при поликонденсации бензидина и хлорангидрида терефталевой кислоты . [c.183]

Размеры невозмущенного клубка макромолекулы полиамидо-кислоты (го/М) / = 0,8i8 стерический фактор 1,24. Исследование растворов полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и бензидина в диметилацетамиде прн 25 °С методами свето- [c.704]

Однако иа успешное протекание низкотемпературного полиамидирования в среде амидного растворителя, по-видимому, значительное влияние оказывает и химическая природа исходных реагентов. Так, Якубовичу и Гитиной [29] в среде диметилацетамида из хлорангидрида перфторглутаровой кислоты и бензидина удалось получить лишь низкомолекулярный полиамид (логарифмическая вязкость в диметилформамиде при 25° С составляла всего 0,10-0,15 дл г). [c.534]

Описанные полиамиды плавятся значительно ниже и растворяются в большем числе органических растворителей по сравнению с полиамидами из бензидина, 4,4 -диаминодифенилметана и адипиновой и себациновой кислот. Этот факт авторы объясняют пластифицирующим влиянием групп [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология