Полиамидирование низкотемпературное

Следует отметить, что как межфазное полиамидирование, так и низкотемпературное полиамидирование в растворе протекают с большой скоростью. Это, безусловно, создает специфические трудности для изучения кинетики данных процессов. [c.207]

Низкотемпературное полиамидирование Пиромеллитовый ангидрид и 4,4 -диаминоди-фенилоксид >10 л/моль [49, 50] [c.10]

Интересно проведение низкотемпературного полиамидирования в растворителях амидного типа, в частности в диметилацетамиде. В роли среды этот растворитель (слабое основание) выполняет одновременно функцию и акцептора хлористого водорода, образуя с ним устойчивые соли. [c.218]

Как было отмечено (см. стр. 47), низкотемпературное полиамидирование в растворе в ряде случаев подчиняется правилу неэквивалентности функциональных групп. [c.220]

Межфазное и низкотемпературное полиамидирование в растворе могут с успехом применяться не только для синтеза однородных полиамидов, но и смешанных. Однако на закономерностях образования смешанных полимеров неравновесной поликонденсацией мы уже останавливались выше. [c.224]

Влияние природы растворителя рассматривалось и в ряде работ, посвященных изучению низкотемпературного амидирования и полиамидирования в растворе. [c.532]

Выше нами уже отмечалось, что низкотемпературное полиамидирование в растворе, несмотря иа низкую температуру проведения процесса, протекает с большой скоростью и завершается быстро. В зависимости от природы исходных веществ на это требуется чаще всего от нескольких минут до часа. [c.543]

Влияние па молекулярный вес полимеров концентрации растворов исходных веществ исследовалось и для различных случаев низкотемпературного полиамидирования. [c.546]

В табл. 2.1 в качестве примера приведены константы равновесия некоторых процессов поликонденсации и конденсации. Из них видно, что для таких классических случаев равновесной поликонденсации, как полиэтерификация и полиамидирование, константа равновесия составляет единицы. Такого же порядка константа равновесия для поликоординации [41, 43]. В случае неравновесной полиэтерификации константа равновесия выше 10 , для низкотемпературного образования полиамидокислот - более 10 л/моль, для образования полиамино-амидокислот - до 5 10 л/моль. [c.9]

ДлЯ сопоставления скоростей процессов поликонденсации, относящихся к разным кинетическим группам, представлено изменение во времени приведенной вязкости полиарилатов, синтезируемых акцепторно-каталитической полиэтери-фикацией [200] (рис. 4.2) и высокотемпературной [145] (рис. 4.3). Если в первом случае при 50 °С рост молекулярной массы (а также и выхода) прекращается к 5-й минуте, то при синтезе полиарилата в отсутствие третичного амина при 220 °С на это требуются часы. С большой скоростью протекает такая неравновесная поликонденсация, как низкотемпературное полиамидирование [201-203]. Например, поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в ДМАА при - 30 °С заканчивается за несколько минут [201]. [c.46]

Из них ясно видно, что низкотемпературное полиамидирование в растворе протекает с такими скоростями, при которых реакции завершаются очень быстро. Так, образование полиамида из хлорангидрида терефталевой кислоты и игракс-2,5-диме-тилпиперазина в среде хлороформа при 30 С завершается на несколько минут [1, 13]. За несколько минут оканчивается и ноликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином, проводимая при —30° С в диметилацета-миде [14]. [c.209]

Конечно, скорость низкотемпературного полиамидирования в растворе во многом определяется химической природой исходных веществ, используемых для синтеза полиамидов. В частности, скорость ацилирования пиперазинов зависит от числа и природы заместителей у пиперази-нового цикла. Пиперазины, содержащие две или более метильные групп в а-положении к азоту, вступают в реакцию с хлорангидридами кислот медленнее по сравнению с менее замещенными пиперазинами [1, 10, 13, 22]. [c.209]

Однако успешное протекание низкотемпературной поликонденеации будет определяться не только этим. Известны случаи, когда проведение низкотемпературного полиамидирования в одинаковых условиях с исходными диаминами, близкими по своей основности, приводило к весьма различным результатам. Так, например, при низкотемпературной поликонденеации пиперазина с хлорангидридом себациновой кислоты в среде хлористого метилена при использовании в качестве акцептора К,К-диэтил-ж-толуидина был получен растворимый высокомолекулярный полиамид (т)]п = 1,46 дл г) с 93%-ным выходом. В противоположность этому ноликонденсация пиперазина с хлорангидридом терефталевой кислоты, сопровождающаяся быстрым выпадением в осадок образующегося полиамида, приводила к образованию лишь низкомолекулярного полимера. Полиамиды лишь низкого молекуляр-ггого веса получались и при низкотемпературной поликонденеации цис-2,6-диметилпиперазина и 2,2,5,5-тетраметилпиперазина, хотя по своей основ-пости все эти пиперазины отличаются друг от друга незначительно [1]. [c.217]

В п[)отивоположпость равновесной ноликонденсации и многим случаям неравновесной поликондепсации (см. стр. 43) межфазное [32, 34, 46—49], 1 иногда и низкотемпературное полиамидирование в растворе [1, 13, 21, 50] в ряде случаев мало чувствительно к соотношению исходных веществ, взятых в реакцию. Так, например, при межфазном получении полиамидов [34, [c.219]

Выше нами уже рассматривалось влияние на некоторые реакции низкотемпературного полиамидирования природы амидного растворителя, в котором проводится процесс, и отмечалось, что полиамидирование анилинфталеина, м- и м-фенилендиаминов успешно протекает в среде диметилацетамида. При использовании же в качестве среды диметилформамида полиамиды получались лишь низкого молекулярного веса. [c.534]

Однако иа успешное протекание низкотемпературного полиамидирования в среде амидного растворителя, по-видимому, значительное влияние оказывает и химическая природа исходных реагентов. Так, Якубовичу и Гитиной [29] в среде диметилацетамида из хлорангидрида перфторглутаровой кислоты и бензидина удалось получить лишь низкомолекулярный полиамид (логарифмическая вязкость в диметилформамиде при 25° С составляла всего 0,10-0,15 дл г). [c.534]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология