Термостойкость Термическая стабильность и структура

Первые три полимера, приведенные в табл. 34, оказались довольно термостойкими, но нерастворимыми и неплавкими, что объясняется особенностями их строения отсутствием гибкости полимерных цепей и интенсивным взаимодействием полимерных цепей между собою. Остальные полимеры были получены путем модификации структуры полимера I с целью повышения его способности к переработке без снижения термической стабильности. Для этого жесткость цепей полимера I была уменьшена введением гибких связей —О— (IV) или заменой симметричных жестких п-фениленовых звеньев на несимметричные л-фениленовые или тиофеновые звенья (полимеры V, VI и VII). Введением заместителей большого объема удалось уменьшить взаимодействие соседних полимерных цепей друг с другом (полимеры V—IX) и введением метоксильных групп увеличить растворимость полимеров (V и VI). [c.170]

Показано [139, 156], что дисперсность платины в алюмоплатиновых катализаторах зависит от величины удельной поверхности носителя и ее термической стабильности. Во всех случаях, когда формирование дисперсной структуры платины происходит на нестабильном носителе, имеет место снижение дисперсности платины. Поэтому можно ожидать, что если в условиях работы катализатора имеет место спекание носителя, вызывающее уменьшение общей поверхности катализатора, то это приводит к спеканию платины. Такого рода спекание платины наблюдалось и в других исследованиях [142]. Соответственно устойчивость многих нанесенных катализаторов определяется устойчивостью носителя. Аналогичные результаты получены для других систем. Показано, например [157], что устойчивость дисперсной структуры активного компонента в никелевых катализаторах зависит от термостойкости носителя. [c.38]

В последнее время наряду с многочисленными работами по поиску новых полимерных структур, обладающих максимально возможной термической устойчивостью, начали проводиться исследования по повышению термической стабильности уже имеющихся термостойких полимеров путем введения в них органических и неорганических добавок. [c.241]

В настоящее время практически отсутствуют данные по исследованию физико-механических свойств ароматических полихиноксалинов поэтому с этой точки зрения их трудно сравнивать с другими классами термостойких гетероциклических полимеров. Все работы с полихиноксалинами пока еще не вышли за рамки чисто лабораторных исследований методов синтеза различных структур. Имеется лишь одно сообщение о возможности использования полихиноксалинов в качестве высокотемпературных адгезивов (2] (см. табл. 25) хотя высокая термическая и химическая стабильность делает полихиноксалины весьма перспективными материалами. [c.126]

Для получения термически стойких изделий используется метод термоциклической обработки металлов и сплавов [47] Этот же метод можно применить для создания соединений со стабильной однородной структурой, если в процессе их приготовления учитывать установленную в 6 1 закономерность принципов самоорганизации и хаоса Проиллюстрируем это на примере термоциклической обработки дисперсионно-твердеющих никелевых сплавов (N1 — 26 мае %, Сг — 3,47 мае % и А1 с Т = 850°С) с целью получения термостойких изделий, обладающих однородной структурой [48] [c.412]

При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. На формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно, по сравнению с содержанием других гетероатомов, уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. С увеличением содержания гетероатомов увеличивается количество дефектов в кристаллической решетке. Это приводит к повышению микропористости и улучшению адсорбционных характеристик (табл. 10.100). [c.610]

Как показали данные, приведенные в табл. 7.43, примерно одинаковые размеры кристаллитов карбонизатов и их межплоскостных расстояний свидетельствуют о том, что влияние группового состава на структуру карбонизатов незначительно, существенное влияние оказывает степень упорядоченности кристаллитов. Максимальной степенью упорядоченности обладает адсорбенты, полученные из связующих, содержащих максимальное количество алканов и циклоалканов, так как в процессах деструкции — циклоконденсации последние формируют однородныепачки асфальтенов, (а затем и кокс) содержащие незначительное количество гетероатомов. Кроме того, постепенное выделение летучих продуктов из зоны карбонизации способствует формированию более плотной и более упорядоченной структуры. При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. Па формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно по сравнению с содержанием других гетероатомов уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. [c.615]

Обычно виниловые полимеры построены по типу голова к хвосту , а содержание полимера, построенного по второму типу, незначительно (1—2%). Однако небольшое количество звеньев, соединенных голова к голове , может существенно влиять на свойства полимера, и в частности на его термостойкость. Исследование процесса термического разрушения поливинилхлорида и поливи-нилиденхлорида показало, что полимеры, построенные по типу голова к хвосту , начинают распадаться с большей скоростью и распад протекает до полного отщепления хлористого водорода. В отличие от этого полимеры, построенные по типу голова к голове , распадаются с меньшей скоростью. Это объясняется тем, что, хотя первый этап распада в них протекает легче вследствие меньшей стабильности структуры голова к голове , второй этап —развитие цепной реакции дегидрохлори- [c.25]

При образовании трехмерных структур термостойких полимеров возникает проблема термической стабильности узлов сшивки. Интересны исследования сополимеров полиамидов и полиэфиров с дифенилено-выми группами. Из-за напряженности таких структур при нагревании до 300 °С происходит разрыв связи С—С с последующим необратимым сшиванием и отверждением полимера [c.54]

Большинство из синтезированных полимеров обладает приблизительно одинаковым уровнем термостойкости в инертной атмосфере. Возможно, это объясняется присутствием в полимерах определенного количества недоциклизованных звеньев, термическая стабильность которых значительно ниже стабильности циклизованных структур. Поэтому исследование процесса циклизации и нахождение оптимальных условий его проведения представляется весьма важным. [c.154]

При подробном изучении термических превращений полиамида ж-карборандикарбоновой кислоты и бензидина [54] (скорость подъема температуры 8 град/мин, среда - гелий) было найдено, что при 824 °С и выше образуется стабильный пиролизованный остаток, названный авторами пирокарбораном. Высказано предположение, что вторичная структура полученного таким образом пирополикарборана представляет собой сшитую термостойкую структуру с энергетически прочными связями В-С, B-N, В-О [54]. [c.255]

В настоящее время не существует единого критерия для оценки термостойкости. На практике и в лабораторных условиях используют методы, позволяющие оценивать стабильность полимеров при нагревании по изменению какого-либо показателя, например по потере массы, изменению механической прочности, диэлектрической проницаемости и т. д. В литературе встречается несколько понятий, характеризующих термическую устойчивость полимеров термостойкость, теплостойкость и термостабильность. Использование этих тервшнов связано с необходимостью различать физическую и химическую устойчивость полимеров при нагревании 5,б,и во Если при тепловом воздействии не происходит необратимого изменения химической структуры (старение), то физические свойства полимера обратимы. Физическую устойчивость и способность полимеров сохранять форму при нагревании характеризует понятие теплостойкость. Последняя определяется подвижностью полимерных цепей и количественно выражается модулем упругости. Понятия термостойкость и термостабильность четко не определены и часто употребляются в одном значении, так как оба определяют химическую устойчивость полимерных веществ. Употребление терминов теплостойкость и термостойкость (термостабильность) в разных значениях вряд ли оправдано, так как эти родственные по смыслу понятия характеризуют различные свойства полимера. Поэтому нам кажется более целесообразной терминология, приведенная в работе Автор предлагает различать формоустойчивость и термостабильность. Поскольку последняя зависит не только от температуры опыта, но и от продолжительности теплового воздействия, для практических целей важно [c.4]

Стойкость полипиромеллитимида бензидина к термоокислительной деструкции увеличивается при введении в ароматическое ядро одного или двух атомов хлора (в аминном компоненте), а использование октафторбензидина приводит к уменьшению стабильности. Полипиромеллитимид разлагается в инертной среде при температуре ниже 400 °С при наличии в аминном остатке гидрокси- или метоксигрупп [23]. п-Замещенные структуры характеризуются более высокой устойчивостью, чем ж-структуры (№ 56,58). Стабилизация полиимидов достигается за счет введения в макромолекулы атомов галогенов в составе ангидридного компонента [64, 105, 245[. При этом повышается как термическая, так и окислительная стойкость полиимидов. Введение в полиимиды в амин-ный и/или в ангидридный компонент шарнирных атомов и групп сопровождается понижением термостойкости (полимеры групп П—IV, № 82—236). Для полиимидов на основе диаминодифенилового эфира и различных диангидридов стабильность уменьшается в следующей последовательности [c.708]

На основаиии ааализа термической деструкции линейных полимеров можно сделать следующий вывод. Во многих случаях вследствие подвижности исходных макромолекул и промежуточных продуктов при термическом распаде обр азуются достаточно стабильные фрагменты, способные к построению планарных ароматических графитоподобных плоскостей вместе с тем они достаточно термостойки, чтобы обеспечить высокий выход углерода. Природа протекающих реакций и конечный результат зависят от химического состава и структуры полимеров. Использование полимеров для изготовления УВМ определяется также возможностью получения исходного органического волокна на их основе. [c.243]

ТГА анализ полиимидазопирролоков в атмосфере азота показывает, что большинство полимеров стабильно до 450— 500°, т. е. они имеют тот же уровень термостойкости, что и ароматические полиимиды. Таким образом, вопреки ожиданиям лестничная структура пирронов не приводит к заметному возрастанию термостойкости. Очевидным объяснением этому является предположение о неполноте циклизации этих полимеров, т. е. сохранение в структуре относительно нестабильных амидных связей. Действительно в ИК-спектре пир-рона ПДА—ДАБ наблюдается полоса поглощения при 3 мк, обусловленная поглощением групп N—Н [221]. Изучение кинетики термической циклизации форполимеров ПДА—ДАБ и ПДА—ТАДЭ методом ИК-спектроскопии [237] показало, что кинетические кривые превращение — время стремятся к предельным значениям, зависящим от температуры. Процесс циклизации затормаживается, по-видимому, вследствие увеличения жесткости макромолекул. Это явление было прослежено и при термической циклизации полиоксиамидов в по- [c.65]