Гликоли переэтерификация эфирами дикарбоновых кислот

При получении, полиэфирных пластификаторов путем переэтерификации эфиров дикарбоновых кислот гликолями для смещения равновесия в сторону образования полиэфира выделяющийся спирт отгоняют. Однако при этом из зоны реакции может выводиться также и гликоль и, чтобы исключить его потери, часть флегмы возвращают обратно на колонку. При недостаточной степени ректификации это приводит к возврату спирта в зону реакции и алкоголизу полиэфира. Для оптимизации процесса важно поэтому знать константу равновесия и константы скоростей как реакции переэтерификации, так и обратной реакции - алкоголиза полиэфира. Обратимые [c.99]

Синтез полиэфирных пластификаторов переэтерификацией ди-алкиЛовых эфиров дикарбоновых кислот гликолями описан в ряде работ [59—60]. [c.13]

Синтез полиэфиров переэтерификацией осуществлялся в нескольких вариантах по механизму алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза. Установлено, что при переэтерификации метиловых эфиров дикарбоновых кислот гликолем при 185° С в присутствии 5-10- молей ацетата свинца скорость реакции убывает в ряду кислот терефталевая > себациновая > фталевая > [c.188]

Устойчивость кислот резко возрастает при замещении атомов водорода в карбоксильных группах на алкильные радикалы, т. е. при переходе к эфирам. Эфиры дикарбоновых кислот являются значительно более стойкими веществами и разлагаются при более высоких температурах, чем сами кислоты [17]. Это используется при получении полиэфиров таких неустойчивых кислот, как, например, угольная. В этом случае в качестве исходного продукта применяют метиловый или этиловый эфир угольной кислоты и в присутствии катализатора нагревают его с гликолями, проводя реакцию переэтерификации. Таким путем были получены многочисленные полиэфиры угольной кислоты (см. табл. П). [c.29]

По второму способу полиэфирные пластификаторы синтезировали переэтерификацией эфиров дикарбоновых кислот гликолями Было установлено, что свойства полиэфирных пластификаторов в значительной степени зависят от длины алкильного радикала алкоксиль-ной группы 1 . [c.142]

В. Н. Раевская. Синтез и исследование свойств метилтетрагидрофталатов 3 Ю. Н. Мойса, Р. С. Барштейн, И. Я. Слоним. Механизм катализа реакции переэтерификации диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот гликолем. ..................3 [c.51]

Видоизменяя методы (а) и (б), гликоль можно сначала этерифицировать низ-комолекулярной монокарбоновой кислотой (например, уксусной) в этом случае эту легко летучую кислоту или ее эфир можно удалять из системы по мере протекания реакции за счет переэтерификации [52]. Например, в случае диацетата этиленгликоля при конденсации будет выделяться уксусная кислота или алкилацетат в зависимости от того, применялась ли в качестве второго компонента свободная дикарбоповая кислота или ее диалкиловый эфир. При проведении полиэтерификации указанного типа, при которой образуются полиэфиры, в случае, когда применяемый гликоль обладает хорошей летучестью, часто удобно брать его избыток в этом случае первичным продуктом конденсации является диоксиалкиловый эфир дикарбоновой кислоты, и дальнейшая реакция происходит с выделением гликоля и образованием высокопсши-мера [53] [c.95]

Органические кислоты являются высокоэффективными катализаторами процесса получения олигоэфирных пластификаторов переэтерификацией диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот гликолями. [c.248]

Метиловый эфир итаконовой кислоты, гликоль Продукты переэтерификации Окись свинца 150—200 С, 1 бар, затем 600 торр, в присутствии насыщенной дикарбоновой кислоты или фталевого ангидрида [755]. См. также [756] [c.537]

Коршак с сотр. [1134, 1157—1159] синтезировали полиэфиры изомерных фталевых, дифенилдикарбоновых, дифенилметан-дикарбоновых кислот, дифенилкето-4,4 -дикарбоновой, п-фе-нилендиуксусной и транс-гексагидротерефталевой кислот и алифатических гликолей различного строения из диалкиловых эфиров соответствующих кислот и диолов при проведении поликонденсации и расплаве. В качестве катализатора переэтерификации была использована гидроокись лития. [c.86]

Обычно катализаторы поликонденсации ди(Р-гидрокси-этил)терефталата вводят в реакционную массу в виде раствора в этиленгликоле либо в начале реакции вместе с катализатором переэтерификации, либо в ходе реакции до или после отгонки избыточного гликоля. Поликонденсация диг-ликолевых эфиров (С2 -С,о) ароматических дикарбоновых кислот ускоряется при применении каталитических количеств (0,01-0,5% от массы исходных алкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых для получения их дигликолевых эфиров) диэфира (С —С ) фосфоновой кислоты и такого же количества соединения, содержащего щелочной или щелочноземельный металл [102]. Для ускорения этой же реакции успешно используются титановые производные КО [Т1(ОК)2—0] К (К-водород или алифатический радикал, и > 1) совместно с ацетатом, хлоридом или карбонатом никеля к этой же каталитической системе может быть добавлено соединение кобальта [103]. В качестве добавок к катализаторам, содержащим ион металла, рекомендуется применять краун-эфиры [104]. [c.31]