Дикарбоновые кислоты эфиров гликоля

При взаимодействии бифункциональных соединений образуются вещества, имеющие ту же функциональность, что и исходные соединения. Например, при реакции дикарбоновых кислот с гликолями получается эфир, содержащий две функциональные группы [c.57]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Предложен новый способ получения полиэфиров и их олигомеров из динитрилов дикарбоновых кислот и гликолей 70-2273 в основе этого метода синтеза лежит реакция получения сложного эфира через соль иминоэфира, которая при гидролизе дает сложный эфир. Возможны две схемы образования соли иминоэфира из высокореакционноспособных нитрилов (схема А) и нз нитрилов средней реакционной способности, в частности алифатических нитрилов (схема Б) [c.199]

В реакцию этерификации вводят в количествах близких к эквивалентным дикарбоновые кислоты и гликоли, что приводит к образованию линейных цепеобразных молекул. Реакцию этерификации проводят до достижения молекулярной массы эфира 1500— 5000. [c.76]

Как известно, почти все процессы поликонденсации проводят с применением различных катализаторов. В качестве катализаторов для реакции эфиров дикарбоновых кислот с гликолями предложены вещества кислого, щелочного и даже нейтрального характера. Менее исследовано применение катализаторов в реакции образования полиамидов. Так, при поликонденсации аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами были испытаны окись магния , борная кислота , соли фосфорных кислот , карбонаты и галоиды поливалентных металлов , растворы соляной, азотной, серной, фосфорной кислот и их аммонийные, натриевые и калиевые соли . Эффек- [c.63]

Пользуясь этими общими формулами для сложных эфиров дикарбоновых кислот или гликолей, мы можем теперь написать возможные структурные формулы, в которых 4 атома углерода и 10 атомов водорода распределены должным образом в каждой из приведенных выше формул. [c.309]

Кроме того, она зависит от характера реакции и условий ее проведения, Если при взаимодействии двух молекул монофункционального соединения А—I—А->А—А образуется соединение, не имеющее реакционноспособных групп и поэтому не способное к дальнейшему взаимодействию, то при взаимодействии бифункциональных соединений образуются вещества,-имеющие ту же функциональность, что и исходные соединения. Например при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями образуется эфир содержащий две функциональные группы [c.74]

Уретановые каучуки являются продуктами взаимодействия эфиров дикарбоновых кислот и гликолей с диизоцианатами. Они могут быть получены путем конденсации адипиновой кислоты с гликолем с последующим взаимодействием образующегося полиэфира с диизоцианатом, например с нафталиндиизоцианатом. [c.45]

В табл. VI приведены некоторые физические константы важнейших дикарбоновых кислот, диметиловых эфиров дикарбоновых кислот и гликолей, применяемых для синтеза полиэфиров. Знание этих констант необходимо для идентификации исходных веществ и суждения о степени их очистки. [c.169]

Поликонденсация эфиров дикарбоновых кислот с гликолями или эфирами гликолей проходит с заметной скоростью только [c.504]

Непредельные жирные кислоты и их сложные эфиры превращаются в спирты с той же скоростью, что и их насыщенные аналоги. Присутствие этих соединений не снижает ценности сырья, а при условии сохранения двойной связи даже повышает ценность товарных спиртов. Однако для сохранения двойной связи гидрогенизацию необходимо проводить в специальных условиях на особых катализаторах. Свободные дикарбоновые кислоты уменьшают скорость гидрогенизации сырья за счет блокирования поверхности катализатора. Примесь их в виде метиловых эфиров не влияет на скорость гидрогенизации, но приводит к обогащению спиртов гликолями в промышленных образцах спиртов Сю—С содержится 4—7% (масс.) высших первичных гликолей. [c.28]

При реакции дикарбоновых кислот с двухатомными спиртами (гликолями) —соединениями бифункциональными, образуются эфиры, содержащие в молекуле по-прежнему две функциональные группы, которые могут снова вступать в реакцию конденсации с мономерами [c.386]

Полиуретаны — полимеры, содержап],ие в основной цепи макромолекулы амидные и сложноэфирные группы. Полиуреааны получают реакцией миграционной полимеризации между гликолями и диизоцианатами. В качестве спиртовой компоненты используют простые эфиры, получаемые из окисей олефинов, или сложные эфиры — продукты конденсации дикарбоновых кислот с гликолями. В производстве полиуретанов преимуш ественно используют толу-илендиизоцианат и дифенилметандиизоцианат-4,4. [c.250]

Привитые сополимеры можно получить, распределяя вдоль главной цепи полимера отдельные реакционноспособные группы (например, —ОН, —. Н., или —СООН), которые вступают далее в реакции конденсации или полимеризации с полимером, образующим боковые цепи. Можно также в результате самоокисления полимера получить макромолекулы, содержащие группы —ООН, что облегчает присоединение (при последующей полимеризации) молекул ви-иильного соединения. Имеется также возможность построить блоксополимеры по принципу, который можно назвать сборкой из готовых деталей . В США в настоящее время этот способ разрабатывается особенно интенсивно, и вполне возможно, что он приобретет в будущем большое промышленное значение. Первые блокполи.меры, или блоксополимеры (вулколланы), были получены и систематически изучены О. Байером и его сотрудниками в Леверкузене. Метод пх получения основан на предварительном приготовлении сравнительно низкомолекулярных однородных полимеров (первичных блоков), например конденсацией эфиров дикарбоновых кислот с гликолями, и последующем сочетании этих блоков с бифункциональными молекулами, например с небольшим количеством диизоцианата. Таким путем достигается десятикратное увеличение молекулярного веса. [c.442]

Зарождение и рост цепи полиэфира. Первым элементарным актом взаимодействия ненасыщенной дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислого эфира [c.15]

Низкомолекулярные пластификаторы типа сложных эфиров часто применяют в пластизолях в сочетании с пластифицирующими полимерами типа насыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Пластифицирующие полимеры практически нелетучи и служат вторичными пластификаторами. Изменение соотношения низкомолмсулярных и полимерных пластификаторов позволяет регулировать механические свойства покрытий. Обычно количество низкомолекулярных пластификаторов не превышает 25% от массы полимерного пластификатора. [c.246]

Фиш описывает продукты реакции полиэфиров, цепи которых имеют большей частью 24 звена и 2 концевые карбоксильные группы, и полиэпоксидных соединений, образующихся при реакции бисфенола А с эпихлоргидрином. Подобные совмещенные смолы автор рекомендует в качестве покрытий, заливочных смол и клеев для металлов. Совмещением различных дикарбоновых кислот с гликолями и варьированием их количественных соотношений, включая смеси карбоновых кислот или гликолей, а также глицидных эфиров бисфенола А разной степени полимеризации, наконец, подбором специальных ускорителей реакции полиэфира и полиэпоксидного соединения (BFg или полиамина) можно синтезировать жидкие или твердые продукты с разнообразными свойствами. Вместо полиэфиров с двумя концевыми карбоксильными группами можно применять высшие дикарбоновые кислоты (например, 1,14-тетрадеканднкарбоиовую кислоту) или смеси отвердителей, имеющих менее 14 звеньев (например, смесь триэтилентетрамина или фталевого ангидрида с полиэфирами или высшими дикарбоновыми кислотами). Применяемый способ виден на следующих примерах [c.557]

Широкое молекулярно-массовое распределение получаемых этим методом олигоэфиров обусловлено особенностями их синтеза. Элементарным актом взаимодействия дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислых эфиров, которые могут далее взаимодействовать с гликолем, кислотой или друг с друго.м. При использовании ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот первым этапом реакции является присоединение ангидридов к гликолям. Реакция присоединения ангидрида экзотермична (теплота реакции этиленгликоля с малеиновым ангидридом составляет 31,8 кДж/моль). После израсходования значительной части основных реагентов дальнейшее увеличение молекулярной массы происходит в результате взаимодействия концевых групп низкомолекудярных эфиров и олигоэфиров. При этом возможна не только прямая этерификация. но [c.18]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Циклизация исходных мономеров затрудняет или даже делает невозможным образование линейных полиэфиров. Склонность к циклизации определяется в основном числом атомов углерода, кислорода и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера (в случае оксикислот) или кислого эфироспирта — продукта первой стадии реакции дикарбоновых кислот с гликолем. Если между функциональными грунами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический эфир. В случае шести или семи атомов во все более возрастающем количестве получается также и полимер. Рассмотрим это на примере поликонденсации со-оксикислот. Если может образоваться пятизвенное кольцо, то полимера не получается, так, у-оксимасляная кислота образует только бутнролактон 1240] [c.21]

Реакция взаимодействия дикарбоновых кислот с гликолями, хотя и ускоряется в присутствии таких кислых катализаторов, как п-толуолсульфокис-лота [118], однако с достаточным успехом может быть проведена и без них, поскольку исходные мономеры, т. е. гликоль и кислота, способны сами катали-зовать этот процесс [И, 112]. В реакциях эфира дикарбоновой кислоты с гликолем, а также эфира дикарбоновой кислоты с эфиром гликоля применение катализаторов совершенно необходимо, так как без них процесс поликонденсации практически не имеет места. В качестве катализаторов для реакции эфиров дикарбоновых кислот с гликолями предложен ряд веществ кислого, щелочного и даже нейтрального характера. Это минеральные кислоты или кислые соли серная, соляная и другие кислоты, гидраты окисей калия, лития и другие, окислы свинца [119], натрий [120 [c.106]

Все другие шестизвенные циклы легко нолимеризуются. Так, это было установлено на примере лактонов, эфиров дикарбоновых кислот и гликолей, карбонатов гликолей, лактидов, ди1 етопиперазипов [658]. [c.103]

В реакции эфира дикарбоновой кислоты с гликолем, а также эфира дикарбоновой кислоты с эфиром гликоля применение катализаторов совершенно необходимо, так как без них процесс поликонденсации практически отсутствует. В качестве катализаторов для реакции эфиров [c.117]

Для получения полиэфиров можно исходить из хлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей можно использовать также и способ переэстерификации [611]. Так полиэтилентерефталат лучше всего получать из диметилового эфира терефталевой кислоты и этиленгликоля [612,613] [c.82]

Нолиэтерификация эфиров дикарбоновых кислот и гликолей Ароматические сульфокислоты, щелочные металлы 127 [c.321]

К полипереэтерификации относятся реакции, протекающие по механизму алкоголиза и эфиролиза. Примером такой реакции является поликонденсация эфира дикарбоновой кислоты с гликолем или эфиром гликоля. В отсутствие катализатора эта реакция или не идет вовсе или протекает очень медленно [1]. Поэтому для проведения полипере-этерификаиии необходимым условием является применение катализатора [1, 76]. [c.187]

Последовательные реакции широко распространены. К ним относятся, в частности, реакции гидролиза сложных эфиров дикарбоновых кислот, или сложных эфиров гликолей, или дигалоидо-производных. Кинетику последовательно протекающих процессов радиоактивных превращений можно рассматривать как частный случай кинетики ряда последовательных реакций первого порядка ( 230). [c.473]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикарбоновые кислоты эфиров гликоля: [c.953] [c.289] [c.87] [c.188] [c.189] [c.190] [c.703] [c.732] [c.133] [c.377] [c.15] [c.82] [c.531] [c.22] [c.81] [c.166] [c.73] [c.91] [c.148] [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология