Диоксисоединения ароматические, эфиры, реакция

Фосген также быстро гидролизуется в двухфазной смеси фосгена и воды, или в смеси раствора фосгена в инертных растворителях и воды, или при пропускании газообразного фосгена через воду. Следовательно, в присутствии воды невозможно получить алифатические моно- или диэфиры хлоругольной кислоты, диалкилкарбонаты или поликарбонаты взаимодействием фосгена непосредственно с алифатическими моно- или диоксисоединениями. В то же время реакция фосгена с фенолятами щелочных металлов протекает очень быстро. Так, при пропускании фосгена в водные растворы щелочных солей ароматических оксисоединений при комнатной или более низкой температуре образуются ароматические эфиры хлоругольной кислоты. Ароматические эфиры хлоругольной кислоты реагируют со щелочными фенолятами значительно медленнее, [c.45]

В работе [2] каталитическое действие аминов объясняют образованием в органической фазе солеобразного аддукта амина с эфиром хлоругольной кислоты и ароматического диоксисоединения или с растущей поликарбонатной цепью. Скорость этой реакции намного превышает скорость реакции гидролиза. Выделившийся в свободном виде амин возвращается в органическую фазу и снова образует реакционноспособный аддукт с эфирами хлоругольной кислоты по схеме [c.28]

Взаимодействие этих комплексов со щелочной солью ароматического диоксисоединения или с поликарбонатом на поверхности раздела фаз ускоряется настолько, что гидролиз отступает на второй план. В результате этой реакции образуется сложный эфир угольной кислоты и хлористый натрий, а амин выделяется в свободном виде, возвращается в органическую фазу и снова образует реакционноспособный аддукт с эфирными группами хлоругольной кислоты [c.49]

Ароматические диоксисоединения, содержащие в молекуле по меньшей мере одну дополнительную функциональную группу, способную к реакциям, приводящим к сшиванию, могут быть использованы для иолучения гомо- или смешанных сшивающихся поликарбонатов. Такими соединениями являются, например, этиловый эфир [c.78]

Смешанные поликарбонаты, содержащие эфирные группы угольной кислоты и уретановые группы. Эфиры карбаминовых кислот (уретаны) образуются при взаимодействии алифатических или ароматических эфиров хлоругольной кислоты с аминами при низкой температуре в присутствии веществ, связывающих образующуюся кислоту. Многие исследователи пытались получить по-лиэфируретаны реакцией бис-хлоругольных алифатических или ароматических диоксисоединений со смесями диоксисоединений и диаминов или взаимодействием низкомолекулярного ароматического поликарбоната, содержащего концевые группы —0С0С1, с диаминами [c.72]

Проведено несколько реакций фениллития с ароматическими дикетонами. Реакции проводят при комнатной температуре или при кратковременном нагревании в эфире. В зависимости от взятого количества фениллития можно получить моно- и диоксисоединение. Например, с 90%-ным выходом получают 4,4 -бис-(дифенилоксиметил)терфенил [246] [c.247]

Спирты не восстанавливаются алюмогидридом лития, но, поскольку они содержат активный водород, вступают с гидридом в реакцию, сопровождающуюся выделением водорода и образованием комплексных солей (см. разделы IV, XV, 2). При гидролизе гидроксильная группа обычно регенерируется. Однако в некоторых случаях и в жестких условиях гидроксильная группа может подвергнуться гидрогенолизу до метильной или метиленовой группы. Таким образом, ароматические кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны, содержащие амино- или метоксигруппы в орто- или пара-положении к кислородной функции, сперва восстанавливаются до соответствующих замещенных бензиловых спиртов, которые в свою очередь превращаются в диоксисоединения [186]. Заместители в мета-положении не благоприятствуют гидрогенолизу функциональных групп [186]. Аналогичные результаты описаны для случаев восстановления 2-амино-5-карбэтокситиазолов, которые являются изосте-рами п-аминобензойной кислоты [449] и диэтилового эфира 2,6-диметил-3,4-пиридиндикарбоновой кислоты (436]. Было найдено, например, что 2-амино-4-метил-5-карбэтокситиазол (I) не изменяется при действии небольшого избытка алюмогидрида лития, но при большом избытке этого реагента превращается в 4,5-диметилпро-изводное (II), причем сложноэфирная группировка под- [c.106]

При полнконденсации на границе раздела фаз реакция протекает между растворами ароматических диоксисоединений в водной щелочи и фосгеном или бисхлоругольным эфиром ароматиче- [c.96]

При пропускании фосгена через водные растворы щелочных солей ароматических диоксисоединений сначала образуются эфиры хлоругольной кислоты, которые выделяют из реакционной смеси. Затем они реагируют, образуя поликарбонат низкого молекулярного веса с концевой группой хлоругольпой кислоты, которая, подобно фосгену, также гидролизуется в условиях реакции. [c.46]