Изобутилен хлорстиролом

Некоторые из описанных опытов проводились в аналогичных условиях, и полученные результаты можно сравнить. Была изучена сополимеризация стирола с п-хлорстиролом в присутствии хлорного олова и четыреххлористого титана в четыреххлористом углероде при 0° С, стирола с а-метилстиролом в присутствии четыреххлористого титана в толуоле при 0° С и п-хлорстирола с изобутиленом в присутствии хлорного олова в гексане при 0° С. Во всех случаях для повышения ДП среды применяли нитробензол. [c.253]

Константы сополимеризации пары стирол — га-хлорстирол не зависели от изменения ДП. Однако, когда любой из этих мономеров сополимеризовался с другими мономерами, например стирол с а-метилстиролом и п-хлорстирол с изобутиленом, ДП среды оказывала заметное влияние на состав сополимера [c.253]

Наиболее высокая прочность вулканизатов при растяжении достигается в случае добавления нитрила акриловой кислоты. Затем идут (в порядке уменьшения прочности) сополимеры с хлорстиролами, метилметакрилатом, хлористым винилом, этилакрилатом, а-метилстиролом, сополимер бутадиена с хлористым винилиденом, сополимеры со стиролом, винилацетатом, изобутиленом. Максимальное повышение модуля упругости при удлинении 300% достигается в случае применения в качестве третьего компонента нитрила акриловой кислоты. Меньший эффект дают хлорстиролы, стирол и метилметакрилат. [c.74]

Влияние диэлектрической проницаемости растворителя на константы сополимеризации системы я-хлорстирол (1) — изобутилен (2) при 0° [34] [c.474]

Значения Лц/Лхг, полученные из данных для пар стирол — п-хлорстирол, стирол — изобутилен и а-метилстирол — п-хлорстирол, малы и имеют один и тот же порядок величины, что, по-видимому, подтверждает это предварительное предположение. Различия в вероятно, частично [c.480]

Активность мономеров — кинетич. характеристлка, определяющая скорость присоединения мономера к данному активному центру. В соответствии с данными, полученными при изучении катионной сонолимериза-ции, ненасыщенные соединения располагаются в след, ряд активности винилалкиловые эфиры и-диметил-аминостирол> п-метоксистирол анетол > изобутилен аценафтилен>а-метилстирол этилстирол л-мето-ксистирол яа стирол> о-хлорстирол р-метилстирол и я г-бромстирол)=5 п-хлорстирол> изопрен >2,5-ди-хлорстирол>хлоропрен> л-нитростирол>бутадиен. [c.485]

Температура оказывает большее влияние на константы сополимеризации ири катионном процессе, чем прп радикальном, что обусловлено изменением энергий активацпп реакций роста в большем интервале. Однако в этом случае отсутствует общая для всех мономеров зависимость г от температуры, как это было при радикальной сополимеризации. Некоторые значения г возрастают с температурой, другие уменьшаются. Для различных пар сомономеров наблюдалпсь различные комбинации эффектов. Так, нанример, для системы изобутилен — стирол увеличилась в 1,5 раза, а Г2 — в 3 раза при повышении температуры реакции от —90 до —30 "С [65]. С другой стороны, для системы а-1Ютилстнрол — п-хлорстирол прп изменении температуры от —78 до 0°С величина Tj уменьшилась от 28 до 15, а Гг увеличилась от 0,12 до 0,35 [61]. [c.386]

Стирол— а-метилстирол Стирол — п-хлорстирол Изобутилен — п-хлорстнрол [c.253]

Вследствие близкой полярности этих мономеров, по-видимому, нельзя объяснить полученные результаты преимущественной сольватацией. Возможное объяснение следует искать в различной стабильности карбониевых ионов. Ион а-метилстирола более стабилен, чем ион й-хлорстирола. Следовательно, можно ожидать, что более активный катион п-хлорстирола будет менее чувствителен к изменениям окружающей среды, чем более стабильный катион а-метилстирола. То обстоятельство, что в системе п-хлорстирол — изобутилен в гексане сополимеризация не происходит и что п-хлорстирол сополимеризуется со стиролом в четыреххлористом углероде позволяет предположить в первом случае рост цепи прекращается при образовании карбониевого иона изобутилена. К сожалению, продолжительность полимеризации в работе не указана, так как известно 59, что в присутствии хлорного олова иэобутилен проявляет себя как довольно вялый мономер, и его гомополимеризация становится заметной только спустя несколько часов после начала опыта. Не сообщается также, происходит ли гомополимеризация какого-либо из компонентов. [c.254]

Ориентировочные сведения об относительной активности изобутилена и других мономеров в катионной сополимеризации дает также использование соответствующих значений параметра е уравнения Алфрея-Прайса, полученных для свободнорадикальной полимеризации [56, с. 483]. При пренебрежении эффектом последних звеньев на стадии роста полимерной цепи принимается, что 1/ 12 = ехр(е2 — ех) (где и 2 параметры, характеризующие полярные свойства сомономеров). Опубликованные в литературе значения параметров е -1,77 (изобутилвиниловый эфир), — 1,27 (а-метилстирол), — 1,03 (инден), — 0, (изобутилен), -0,80 (стиролХ -0,33 (п-хлорстирол) правильно отражают поведение изобутилена в сополимеризации с указанными мономерами. [c.110]

Изобутилен, па-ра-хлорстирол, стирол Американский патент 2557094 29. 09. 45 Стандарт ойл девелопмент компани Гарбер (Garber) [c.210]

Известно большое число сополимеров стирола с другими непредельными соединениями. Среди них особенно важным является сополимер с бутадиеном (Буна 8), представляюш ий весьма ценный вид синтетического каучука. Кроме этого, стирол дает сополимеры с изобутиленом, хлористым винилом, акрилонитрилом, акриловыми эфирами, малеиновым ангидридом и эфирами малеиновой кислоты, метилметакрилатом, ме-тилизопропенилкетоном, хлорстиролом, аллилхлоридом, хлоро-преном. [c.356]

Как следует из результатов сополимеризации изобутилена с л-хлорсти-ролом, первый является существенно более активным при сополимеризации в полярных растворителях вследствие наличия двух электронодонорных заместителей. При сополимеризации в неполярном растворителе более полярный из двух мономеров л-хлорстирол сольватирует ионную пару, что приводит к увеличению его содержания в сополимере и сближению величин относительных активностей мономеров. В данном случае реализуется идеальная сополимеризация, что не является редкостью при катионном процессе. Из табл. 6.15 также видно, что изобутилен более активен, чем стирол, в катионной сополимеризации. Это подчеркивает главенствующее значение полярного фактора реакционной способности по сравнению с резонансным в катионной полимеризации. Далее из табл. 6.15 следует, что простые циклические эфиры активнее сложных, т. е. лактонов, а виниловый мономер стирол и гетероциклы активнее того и другого. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология