Эпоксиды, механизм полимеризации соединений

Для полимеризации эпоксидов применяют различные каталитические системы, содержащие алюминийорганические соединения, типичным представителем которых является алкилалюминий. Механизм полимеризации эпоксидных соединений в присутствии некоторых из указанных катализаторов относится к координационно-анионному типу. Исследуя каталитическую активность таких систем при полимеризации БХМО и ТГФ, авторы книги установили, что большинство из них неактивны, за исключением систем А1 ( 21 5)3 — сокатализатор, — промотор и — модификатор, описанных выше. Эти данные также подтверждают предположение, что полимеризация БХМО и ТГФ не протекает по координационно-анионному механизму. [c.311]

Механизм отверждения эпоксидов третичными аминами в настоящее время еще не вполне ясен. Считают, что в основе этого процесса лежит реакция присоединения молекул, содержащих эпоксидные группы, к р.юлекуле гидроксилсодержащего соединения. Этот процесс рассматривается также как реакция ступенчатой полимеризации, протекающая в присутствии доноров водорода [119]. [c.105]

Отверждение эпоксидных смол осуществляется при взаимодействии с отвердителями. Известны два основных механизма отверждения а) поликонденсация эпоксида с полифункциональвым соединением (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) б) ионная полимеризация по эпоксидным группам [8]. [c.14]

Эпоксидные клеи отверждаются в результате поликонденса-ции эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и аминоформаль-дегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. По механизму полимеризации отверждение происходит в присутствии третичных аминов, аминофенолов, кислот Льюиса и их комплексов с основаниями. При использовании латентных (скрытых) отвердителей, в частности дициандиамида, при отверждении одновременно протекают реакции и поликонденсации, и полимеризации. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при комнатной или повышенной температуре. [c.31]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Полимеризация эпоксидов может быть классифицирована с точки зрения инициирующих или продолжающих цепь соединений как анионная, катионная или координационная. Координационный механизм объединяет особенности двух других и включает координацию мономера кислотой Льюиса с генерацией в эпоксиде оксониевого иона с последующей нуклеофильной атакой ионом алкоксида, связанным с каталитическим центром. В общем случае координационный катализ способствует большей стереоселективности. В каждом случае реакция раскрытия эпоксида вклю- [c.354]

Камбара и др. 775 считают, что полимеризация эпоксидов в присутствии катализаторов, состоящих из А1(С2Н5)з и хелат-ных соединений переходных металлов (ацетилацетонаты Со, Сг, Уа, диметилглиоксим Ы1), протекает по координационному механизму [c.190]

Еще в 1967 г. предложено использовать различные ониевые соли, в том числе диарилиодония и арилдиазония, для фотоотверждения полимеров [пат. США 3567453] в качестве противоиона вводился тетрафенилборат. Был рекомендован также больщой набор красителей-сенсибилизаторов разных классов. Проведена полимеризация под действием света эпоксидов при введении в них йодоформа и трифенилвисмута [пат. США 3977874]. Мономеры, полимеризу-ющиеся по ионному механизму, отверждают путем фотолиза, а затем термолиза в присутствии галогенорганических соединений. Вероятно, первично образующийся радикал Hal- отрывает от вещества среды Н-, и HHal катализирует ионную полимеризацию [пат. США 3515552]. [c.126]