Смолы механизм отверждения

Из результатов многих работ о механизме отверждения фенолформальдегидных резольных смол делается вывод о том, что реакция конденсации, протекающая по схеме [c.578]

Механизм отверждения эпоксидных смол третичными аминами пока еще не совсем ясен. В присутствии третичного амина облегчается процесс ступенчатой полимеризации по эпоксидным группам с участием вторичных гидроксилов эпоксидной смолы. [c.88]

Отверждение, протекающее по механизму поликонденсации, сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов (отверждение фенолоформальдегидных, карбамидных олигомеров) или без выделения таких продуктов (отверждение эпоксидных олигомеров первичными аминами). В отдельных случаях в одном процессе могут сочетаться полимеризационный и конденсационный механизмы отверждения (отверждение эпоксидных смол ангидридами кислот в присутствии катализаторов — третичных аминов). [c.114]

Таким образом, несмотря на то, что механизм отверждения фе-ноло-формальдегидных смол до настоящего времени полностью не изучен, установлено, что отверждению смолы предшествует целый ряд сложных химических и физико-химических процессов, которые могут быть использованы при усилении и модификации каучука термореактивными смолами. [c.89]

Е — объемный модуль упругости Р — давление Т —температура). Механизм отверждения связующего в присутствии наполнителя детально был исследован путем изучения подвижности макромолекул эпоксидной смолы в объеме и на поверхности стеклянной ткани на разных стадиях реакции [112]. [c.59]

Силиконовые смолы содержат также значительное количество гидроксильных групп, связанных с кремнием (силанольные группы). Они играют важную роль, так как механизм отверждения силиконовых смол связан с наличием этих групп. [c.94]

Большинство первичных полиаминов может служить отверждающим агентом для эпоксидных смол. В процессе отверждения смол происходит сшивание отдельных молекул эпоксидной смолы с образованием сетчатых структур. Поскольку такие сетчатые полимеры нерастворимы и неплавки, изучение механизма отверждения затрудняется. Поэтому большинство исследователей используют монофункциональные эпоксидные смолы, которые в присутствии полиаминов не образуют сшитых полимеров. [c.335]

Установлено, что комплексы трехфтористого бора и галогенидов металлов с полиэфирами многоатомных спиртов могут быть использованы в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол [62, 63]. Эфирный атом кислорода способен образовывать слабые комплексы с трехфтористым бором. При наличии эпоксидных групп при комнатной тем пературе ВГз образует комплексы с эфирным атомом кислорода эпо ксидного цикла, что вызывает отверждение при низких температурах Многоатомные спирты, используемые для образования комплексов с трех-фтористым бором, выполняют двойную функцию, с одной стороны, они способствуют равномерному распределению катализатора в реакционной смеси, с другой — участвуют в реакциях отверждения. Механизм отверждения в этом случае может быть представлен следующей схемой [c.345]

В ряде обзоров рассмотрены методы синтеза, химическая структура, свойства, механизм отверждения, применение меламиновых смол 9 > 8-158 и сделан технико-экономический обзор с приведением статистических данных о производстве меламиновых, мочевинных и фенольных смол за 1949— 1960 гг. >56 [c.357]

При отверждении эпоксидных смол полиаминами большое значение имеет содержание в них хлора > Хлор в эпоксидных смолах может быть в виде свободного (ионного) и связанного (органического). Присутствие ионного хлора обусловлено недостаточной отмывкой смолы от хлорида натрия. Хлориды оказывают влияние на механизм отверждения. Свойства отвержденных смол зависят от содержания хлора в смоле. Ион хлора может блокировать атом азота в третичном амине, применяемом для отверждения. [c.218]

Механизм реакции таков, что получаются только плавкие и растворимые фенольно-кетоновые смолы. Для отверждения применяют специальные добавки, причем, как и при фенольных смолах из альдегидов типа R СНО, возможность превращения определяется активностью исходного фенола. [c.452]

Однако применение смол холодного отверждения в тяжело-нагруженных механизмах ограничивается недостаточной прочностью этих материалов и жесткостью созданных из них конструкций. [c.221]

Для придания эпоксидным смолам эластичности их этерифицируют по месту эпоксидных групп жирными кислотами растительных масел. Механизм отверждения получаемых при этом эпоксиэфиров аналогичен алкидным смолам, но получаемые покрытия отличаются от алкидных значительно более высокими водостойкостью и твердостью. [c.36]

Для получения прочного и стойкого к действию воды клеевого соединения карбамидный клей следует отверждать непосредственно в клеевом шве . Механизм отверждения карбамидных смол рассматривается в гл. II. [c.121]

Отверждение эпоксидных смол производится также ангидридами органических кислот, но процесс этот мало изучен. Упрощенно механизм отверждения ангидридами кислот можно представить следующим образом. Сначала происходит взаимодействие вторичной гидроксильной группы эпоксидной смолы с карбоксильной группой ангидрида [c.89]

Перевод термореактивных фенольно-формальдегидных смол из жидкого состояния (резол) в твердое неплавкое состояние (резит) происходит в процессе нагревания в результате реакции поликонденсации. При этом скорость этой реакции, а равно и скорость отверждения, зависит от температуры среды, содержания свободного фенола, а также от наличия катализаторов (отвердителей). Изучению каждого из этих факторов и химии механизма отверждения фенольно-формальдегидных смол посвящено большое число исследований различных авторов, однако эти работы проводились либо на чистых образцах резолов со строго определенными соотношениями между фенолом и формальдегидом (5, 8, 91, либо на различных смолах целевого [c.23]

В отдельных узлах трения электровозов, например пальцах щеткодержателей, зубчатых передачах группового контактора, используют графитную смазку УСсА. Напомним, что она малопригодна для механизмов с хорошо обработанными поверхностями трения. Поэтому сфера ее применения ограничена. Для уменьшения трения между полозом пантографа и контактным проводом на поверхность первого наносят разогретую графитную смазку СГС-0 (смесь графита и кумароновой смолы). После отверждения на по- [c.210]

Угол намотки зависит от скоростей перемещения укладочного механизма и вращения оправки. По окончании намотки труба обматывается лентой целлофана и помещается вместе с оправкой в печь, нагретую до температуры, необходимой для отверждения смолы. После отверждения смолы оправку вынимают из трубы. Для того чтобы легче извлечь оправку из трубы, ее делают составной и разборной. [c.394]

Подобно фенольным смолам, мочевиноформальдегидные смолы после отверждения представляют собой сшитый нерастворимый и неплавкий продукт, а до отверждения — низкомолекулярное вещество, отверждаемое в процессе последующей переработки. Промышленное производство мочевиноформальде-гидных смол начало развиваться в 20-х годах и с тех пор непрерывно расширялось, причем эти смолы используются для получения адгезивов, текстильно-вспомогательных веществ, пресс-порошков, защитных покрытий и пеноматериалов. Механизм реакции смолообразования между мочевиной и формальдегидом полностью не выяснен, что, как и в случае фенолформальдегидных смол, является прямым следствием трудности исследования конечного продукта. [c.274]

В зоие предварительного отверждения происходит неполное отверждение смолы. Окончательное отверждение ее происходит в камере 6 дополнительной полимеризации. В установке имеется камера охлаждения 7, воздуходувка 8, тянущее устройство 9, отрезной механизм 10, дорн 11, кольцо 12, пальцы 13, между которыми пропускают нити стекложгута, корпус распределительной головки 14, наружная форма 15, заглушка 16, масляная рубашка 17, сальниковые уплотнения 18, рубашка водяного охлаждения 19. [c.394]

На электровозах нек-рых типов устанавливают выполненные из стеклопластика кожухи зубчатых передач и крупногабаритные детали механизма песко-нодачи. Это, улучшив конструкцию узлов, повысило надежность их работы и обеспечило снижение массы неподрессоренных частей локомотива. В отечественных опытных тепловозах и моторных вагонах электросекцпй головная часть кузова, включая кабину машиниста, выполнена из пластика на основе полиэфирной смолы холодного отверждения, армированного стеклотканью и стекломатом. Трудоемкость изготовления этих элементов кузова локомотива ниже обычной. [c.494]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

Фиш, Гофман и сотр. [377] изучали механизм отверждения эпоксидных смол, полученных щелочной конденсацией 2,2-ди-(4-оксифенил)пропана, фталевым ангидридом. Реакции гидроксильных групп с фталевым ангидридом были изучены на модельной системе глицерил-л, -дитолиловый эфир—фталевый ангидрид при 125—175° и различных молярных отношениях реагентов. В первые 10 час. реакции наблюдалось быстрое исчезновение ангидридных и гидроксильных групп и образование эфирных групп. Энергия активации реакции оказалась равной [c.68]

Другая точка зрения на механизм отверждения резольных смол, полученных в присутствии NaOH, связана с представлением Элерса [87] об ежевидном комплексе, причем отверждение рассматривается как переход этого комплекса в пространственную решетку, в которой о,о -диалкоголи цепных молекул связаны метиленовыми мостиками в двусторонние натриевые комплексы [89]. [c.578]

В последние годы Н. С. Ениколоповым, Э. Ф. Олейником и др. получены новые результаты по связи структуры эпоксидных сетчатых полимеров с их механическими и тепловыми свойствами, а также новые данные о влиянии процесса отверждения олигомеров на физические свойства сшитых систем [150, 151]. Установлено, что после завершения реакции отверждения теплостойкость полученного полимера определяется температурой его отверждения, иными словами, при низких температурах отверждения нельзя получить полимеры с высокой теплостойкостью. Результаты изучепия кинетики и механизма отверждения эпоксидных смол под воздействием различных отвердителей позволили определить кинетические и термодинамические параметры процесса и целенаправленно подойти к вопросам практического применения катализаторов и отвердителей. [c.128]

Наибольшее число исследований в области высокомолекулярных соединений с циклами в цепи относится к фенолфор-мальдегидным смолам — к химизму их образования, механизму отверждения, методам анализа и в особенности к различным спо собам получения этих и аналогичных им смол и производства из них разнообразных изделий. [c.718]

На примере бутил-9,10-эпоксистеарата как модельного соединения исследован механизм отверждения эпоксидных смол Найдено, что при введении основного катализатора реакции эпоксигрупп с аминами и кислотами протекают очень медленно, причем реакция эпоксигрупп с гидроксильными также замедляется. При использовании кислотных катализаторов реакции эпоксигрупп ускоряются и сопровождаются взаимодействием эпоксигрупп с гидроксильными. Исследованные эпоксиды менее активны в реакция отверждения, чем эпоксидированные циклооле-фины, которые в вoюSэчepeдь менее активны, чем обычные эпо-ксидные смолы. [c.179]

За период 1959—1963 гг. появился ряд новых работ по анилиноформальдегидным смолам, в частности обзор, посвященный термО реактивным смолам методам получения анилинофор мальдегидных смол, изучению их строения, электрических и химических свойств и механизма отверждения. Химизм процесса образования фурфуроланилиновых смол изучали путем определения светопоглощения, вязкости и теплового эффекта системы фурфурол — анилин — НС1 различного состава. Найдено, что на диаграммах состав — свойства имеется характерная точка (максимум), отвечающая взаимодействию фурфурола с анилином в молярном отношении, 1 2. Смолы данного состава представляют собой смесь двух низкомолекулярных соединений (I) и (II), из которых одно путем циклизации превращается в другое [c.350]

Смолу II, отвержденную в стандартных условиях, и смолу III, не подвергнутую доотверждению, обрабатывали многократно в последовательных циклах погружение — сушка. Результаты приведены на рис. 34.5. Первый цикл для смолы II обсуждался выше. На втором цикле наблюдаются первоначальная очень быстрая сорбция, а затем медленное приближение к равновесию. В третьем цикле сорбции имеет место фиковское поведение. По-видимому, предшествующие циклы приводят к изменениям в характере взаимодействия смолы с водой, проявляющимся в изменении механизма сорбции. При десорбции в первом цикле не происходит полного удаления всей ранее сорбированной воды, что указывает на изменения в материале под воздействием воды. Как и в последующих циклах, десорбция в первом цикле следует законам Фика. Вся вода, сорбированная во втором цикле, удаляется. Смола, отвержденная в течение 24 ч при 80°С (смола III, рис. 34.5, обнаруживает даже ббльшие различия в поведении при сорбции. Повидимому, указанные эффекты сохраняются и при проведении последовательных циклов. Однако смола III, отвержденная в течение 1 ч при 165 °С (рис. 34.5, в , отличается тем, что для нее второй и третий цикл полностью идентичны. Это говорит о том, что все наблюдаемые изменения определяются сорбцией в первом цикле. [c.536]

Процесс отверждения. Отверждение эпоксидных смол обычно осуществляется аминами и иолиамидами, содержащими первичные и (или) вторичные аминогруппы. Механизм отверждения может быть представлен следующим образом [c.243]

В композициях из разнородных материалов, отличающихся друг от друга термоупругими свойствами, и прочно соединенных друг с другом адгезионными силами, остаточные напряжения в пленке полимера возникают даже в том случае, если нагревание и охлаждение материала не сопровождалось возникновением температурного градиента по толщине материала. В качестве примера на рис. П.1 рассматривается кинетика нарастания напряжений в композиции, состоящей из пленки отверждающегося связующего, нанесенной на поверхность стекла [1]. Силы сцепления смолы со стеклом препятствуют усадке смоляной пленки во время отверждения и последующего охлаждения, что приводит к нарастанию напряжений в ней. В зависимости от структуры смолы, механизма процесса отверждения и адгезионного взаимодействия связующего с наполнителем остаточные напряжения, являющиеся суммой усадочных и термических напряжений, изменяются в широких пределах. При отверждении эпоксидных смол происходит ничтожно малое изменение объема, поэтому усадочные напряжения в эпоксидной пленке, отверждающейся на поверхности стекла, составляют всего лишь 8—15 кгс/см (рис. П.1). Усадочные же напряжения в пленке из кремнийорганической смолы К-9, отвержденной на стекле, достигают 100 кгс/см . При охлаждении пленок после 01К0нчания отверждения в них возникают термические напряжения тем большие, чем выше температура отверждения. Они намного превышают усадочные и могут достигать 300— 450 кгс/см . Структурное пластифицирование связующего или снижение поверхностной энергии наполнителя приводит к существенному уменьшению остаточных напряжений. [c.48]

Учитывая, что механизм отверждения, технология получения, свойства и области применения клеев, отверждающихся без нагревания, и клеев, требующих для отверждения повыщен-ной температуры, имеют ряд принципиальных отличий, при описании эпоксидных клеев они разделены на 2 группы клеи холодного отверждения и клеи, отверждающиеся при нагревании. В отдельную группу выделены клеи на основе мо Дифицирован-ных эпоксидных смол. [c.99]

КЬсладованию кинетики и механизма отверждения эпоксидных смол ан1 идрида.ми посвящено значительное количества работ. Однако до настоящего времени единого мнения о меха-НИЗУ8 отверадения эпоксидных омол ангидридами на выработано, [c.78]

Зубкова 3. А., Мошинский Л. Я-, Романцевич М. К- Некоторые вопросы активности и механизма отверждения эпоксидных смол комплексами трехфтористого бора // Там же.— 1971— 13, № 11— С. 2559—2564. [c.186]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА ОТВЕРЖДЕНИЯ эпоксиуретановых смол [c.43]

Исследование кинетики и механизма отверждения эпоксиуретановых смол. Н и к о-л а е в В. Н К о л ь ц о в Н. И., А л е к с е е в А. И. — Физ.-хим. основы синтеза и переработки полимеров Межвуз. сб. / Горьк. гос. ун-т, 1980, с. 43—48. [c.122]

Отверждение эпоксидных смол осуществляется при взаимодействии с отвердителями. Известны два основных механизма отверждения а) поликонденсация эпоксида с полифункциональвым соединением (полиамины, низкомолекулярные полиамиды, изоцианаты, феноло- и аминоформальдегидные смолы, ангидриды органических кислот) б) ионная полимеризация по эпоксидным группам [8]. [c.14]

Упомянутая реакция переэтерификации является только частью механизма отверждения карбамидной смолы в присутствии алкидов, как будет показано ниже. Механизм отверждения кар-бамидных смол до сих пор окончательно не установлен, а потому можно лишь делать предположения. Отверждение этих смол, особенно меламиновых, при нормальной температуре происходит очень медленно. Повышение температуры ускоряет процесс введения небольшого количества кислоты достаточно для отверждения при нормальном режиме горячей сушки (100—200°). Отверждение может иметь место при отщеплении бутанола из бутокси-групп и следов воды из остаточных метилольных групп (фиг. 69). [c.200]

Очень часто для отверждения акриловых смол, содержащих реакциониоспособные эпоксидные группы, используют низкомолекулярные полиамидные смолы, которые являются продуктами конденсации полиаминов с алифатическими дикарбоновыми кислотами. Механизм отверждения низкомолекулярнымн полиамидными смолами во многом аналогичен зс механизму отверждения [c.192]

Покрытия с удовлетворительными свойствами получают при отверждении таких акриловых смол феиоло- и амино-формальдегндиыми смолами з, ззэ Механизм отверждения этими смолами пока недостаточно изучен. [c.193]

При изучении наполненной кварцевым и стеклянным порошком эпоксидной смолы [376] было установлено, что с ростом концентрации наполнителя тепловые и упругие свойства наполненного полимера изменяются. При этом коэффициенты в уравнении Симхи-Бойера повышаются, что указывает на увеличение доли свободного объема повышаются также температуры стеклования. Это объясняется тем, что молекулы связующего в адсорбционном слое не участвуют в реакции отверждения, в результате чего плотность этого слоя ниже плотности отвержденной смолы, а свойства более резко изменяются с температурой. Следовательно, изменение модуля упругости и термического коэффициента расширения обусловлено различиями во взаимодействии между звеньями сетки в связующем в присутствии наполнителя. Механизм отверждения СЕ язующего в присутствии наполнителя детально был исследован путем изучения подвижности макромолекул эпоксидной смолы в объеме и на поверхности стеклянной ткани на разных стадиях реакции [375]. [c.143]

Широко используются в качестве отвердителей фенолформальдегидные смолы [10]. Введение их, как правило, повышает теплостойкость и химическую стойкость отвержденных композиций, но одновременно придает им хрупкость. Диэлектрические показатели смол такие же, как при отверждении аминами и ангидридами кислот. Механизм отверждения заключается во взаимодействии эпоксидных групп с фенольными гидроксилами. Отверждение происходит при нагревании до 180—200°. Для ускорения процесса рекомендуется добавлять кислые катализаторы фосфорную кислоту, п-толуолсульфокис-лоты, щавелевую кислоту и др. Такие же результаты можно получить при отверждении эпоксидных смол ани-лино-формальдегидными смолами. [c.23]

ЯМР<пектроскопи10 успешно использовали при изучении механизма отверждения эпоксидных смол. По спектру ПМР было установлено [157], что на первой стадии реакции фенилглицидилового эфира с пиперидином образуется третичный амин (подробно об этом см. в разд 1.2.4). Этот вывод подтвержден [158] изучением системы диглицидиловый эфир дифенилолпропана — пиперидин методом ЯМР С. [c.73]