Тиолы реакции

Реакция между альдегидом, аммиаком и тиолом (реакция Манниха) [c.415]

В случае тиолов реакция сопровождается атакой по свободной электронной паре (разд. 4.3.2.2.2). [c.400]

Из этого уравнения ясно видно, что только в присутствии значительного избытка добавленного тиола реакция пойдет в желаемом направлении. При длительном взаимодействии в результате обмена радикалами установится равновесие согласно следующему уравнению [c.103]

Среди других нуклеофилов, реагирующих с этиленимином аналогичным образом, можно назвать тиолы (реакция с которыми может быть очень бурной), оксисоединения и первичные и вторичные амины. Так, фенол и тиофенол способны расщеплять связь С — N [c.457]

Алифатические и ароматические альдегиды подвергаются декарбонилированию [370] при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин) родием [371] или другими катализаторами, например палладием [372]. ННС1(РЬзР)з часто называют катализатором Уилкинсона [373]. В описанной ранее реакции алифатические, но не ароматические альдегиды декарбонилировали нагреванием с ди-грег-бутилпероксидом илц другими пероксидами [374] обычно в растворе, содержащем донор водорода, такой, как тиол. Реакция инициируется светом в отсутствие инициатора требуется нагревание до температуры около 500°С. [c.114]

Алифатические сульфокислоты (например, метансульфокислота H3SO3H) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот (например, бензолсульфо-кислоты СбНбЗОзН) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов (разд. 3.5.2). Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С—S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей (например, Zn/H l, LiAlH4) превращают в тиолы. [c.94]

Для того чтобы с исследованными восемью алкантиолами и ароматическими тиолами реакция прошла полностью, достаточно хмольного отношения акрилонитрила к тиолу, равного 6 1. Минимальное мольное соотношение акрилонитрила и тиола не устанавливали. [c.579]

Тиолы. Реакции тиолов обусловлены главны.м образо.м ионизацией связп 5—Н и нуклеофильными свойствами атомы серы. [c.365]

Важнейшей стадией реакции является стадия атаки радикалом молекулы тиола по S—Н-связи. Для алифатических тиолов реакция характеризуется высокими значениями константы передачи цехш (ата константа длй к-алкантиолов при полимеризации стирола равна 20 [115]). Этим, видимо, объясняется значительная длина цепи реакции триалкилфосфитов с тиолами. Квантовый выход реакции в системе амилмеркаптан—фосфит, инициированной фотолизом АИБН, достигает 10 , что также указывает на большую длину цепи обрыв цепи — бимолекулярный за счет реакции двух алкильных радикалов. [c.73]

Соединения фосфора вообще более склонны к гетеролитиче-ским реакциям ввиду обычно высокой полярности молекул. Радикальные механизмы наблюдаются в реакциях трехвалентных фосфорсодержащих соединений с электроносимметричными молекулами, например Ог, КООК, и КгС—СКг, причем такие реакции проходят либо очень быстро, например при автоокислении, либо требуют инициирования, как в случае перекисей, олефинов и тиолов. Реакции первого из перечисленных типов промотируются молекулярным кислородом, который по существу представляет собой бирадикал. Остальные реакции могут протекать либо по ионному, либо по радикальному механизму в зависимости от электрофильности реакционного центра, т. е. электронной асимметрии молекул например, соединения с активированными двойными связями реагируют гетеролитически [4], рлефины — го-молитически [5], диацилперекиси — гетеролитически [6], включая нуклеофильную атаку на кислород (стр. 200), а диалкилперекиси медленно реагируют по радикальному механизму [7]. [c.341]

Лайнен [38] установил, что лучшим источником активной уксусной кислоты является водный экстракт дрожжей. Перед экстракцией дрожжи суспендируют в водном растворе глюкозы или сахарозы, поддерживая слегка щелочную реакцию добавлением бикарбоната натрия. В полученную суспензию в течение 15 мин пропускают ток кислорода при 30°. Такая методика обеспечивает максимальное продуцирование активной уксусной кислоты . Затем суспензию порциями добавляют к сильно перемешиваемой кипящей воде, содержащей уксусную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации бикарбоната натрия при этом температура не должна опускаться ниже 70—80°. После окончания прибавления смесь быстро нагревают до кипения и также быстро охлаждают до 10°. Затем удаляют центрифугированием твердое вещество. Из 750 г дрожжей получают около 1690 мл прозрачного желтого экстракта. Чтобы избежать потерь активной уксусной кислоты , экстракт нельзя выдерживать при 100° дольше, чем это необходимо. Теперь уже можно употреблять название ацетильное производное кофермента А , а не активная уксусная кислота . Приблизительное представление об относительных концентрациях этого вещества в различных препаратах можно получить, используя фиолетовое окрашивание, появляющееся при добавлении к нил аммиачного раствора нитропруссида натрия. Появление окраски объясняется предварительным гидролизом КЗСОСНз до тиола ДЗН (окраска появляется приблизительно через 1 мин). Добавление твердого сульфата аммония увеличивает чувствительность реакции и устойчивость окраски. Общий объем пробы должен составлять 0,09 мл, а емкость пробирки, в которой эта проба проводится, — 0,9 мл. В указанных условиях легко обнаруживаются количества ацетильного производного кофермента А, превышающие 2 . Тиолы, конечно, мешают проведению этой пробы их можно удалять окислением спиртовым раствором иода до дисульфидов, которые инертны в условиях опыта. Присутствие дисульфидов в экстракте из дрожжей можно обнаружить, добавляя к аммиачному раствору (до прибавления нитропруссида) цианистый калий. При этом образуется тиол. Реакция протекает следующим образом [c.269]

Казалось очень заманчивым выяснить относительную стойкость связей между циклогексановым и циклопентановым кольцами и серой в молекуле циклогексилциклопентилсульфида. Если бы одна из этих связей была прочнее другой, то должен был бы образоваться соответствующий тиол (циклогексан- или циклопентантиол). Однако циклогексилциклопен-тилсульфид [т. кип. 119° 1,5118 ( 1° 0,9692] дал катализат, в котором не оказалось вообще никакого тиола. Реакция сопровождалась обильным выделением сероводорода. В виде сероводорода ушло 87,7% серы, содержавшейся в исходном сульфиде. Из катализата были выделены циклопентен [т. кип. 47—47,5° (765 мм) 1,4192 0,7639] (3,5% к весу катализата) и фракция с т. кип. 72,5 — 73° (746 л<л) 1,4180 di° 0,7585, константы которой лежат между литературными константами [c.268]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.131 , c.141 , c.190 , c.427 , c.447 , c.449 , c.450 , c.453 , c.475 , c.493 , c.516 , c.627 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.131 , c.141 , c.190 , c.427 , c.447 , c.449 , c.450 , c.453 , c.475 , c.493 , c.516 , c.627 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология