Ацетилен на окиси никеля

Тиофен представляет собой аналог фурана. Может быть получен разными методами. Например, он получается из ацетилена, если пропускать ацетилен в смеси с сероводородом при 400—450° над смещанным катализатором, содержащим окись алюминия, окись никеля и окись магния, осажденных на пемзе [c.350]

Третий процесс [24] является видоизменением первого метода, проводившегося под атмосферным давлением. Чтобы реакция началась, взаимодействию подвергают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту затем в уже начавшуюся реакцию вводят окись углерода, которая реагирует со спиртом и ацетиленом, образуя акрилат. Таким образом, источником окиси углерода для реакции служит как газообразная окись, так и карбонил никеля. Рекомендуется проводить процесс при следующих условиях температура 30—50°, отношение свободной окиси углерода к окиси в виде карбонила около 3 1, избыток спирта, соотношение между ацетиленом и соляной кислотой должно быть приблизительно стехиометри-ческое. [c.294]

Потребность текстильной промышленности в акрилатах привела к развитию нескольких каталитических процессов их синтеза. В качестве исходных материалов используются ацетилен, окись этилена, уксусная кислота, формальдегид и пропилен. В оригинальном процессе Реппе осуществлен прямой синтез из ацетилена, окиси углерода и воды на никелевом катализаторе. Никелевый катализатор можно заменить карбонилом никеля, а замена воды на спирты позволяет прямо получать эфиры акриловой кислоты. [c.230]

Сырье карбонил никеля, окись углерода, ацетилен, метиловый или этиловый спирт, хлористый водород. [c.105]

В ходе поисковых работ было сделано важное наблюдение никель является наилучшим переносчиком окиси углерода, образуя комплексную соль — карбонил никеля,— легко отдающую СО в реакциях с ацетиленом. Первоначально Реппе рассчитывал получить альдегиды ацетиленового ряда, однако оказалось, что в присутствии воды окись углерода и ацетилен дают акриловую кислоту [412] [c.87]

Сущность метода заключается в том, что сначала проводят реакцию между ацетиленом, спиртом, карбонилом никеля и кислотой, взятыми в стехиометрических соотношениях, после чего в реакционную смесь добавляют окись З глерода, образующую вместе с ацетиленом и спиртом акрилат. Присутствие карбонила иикеля и хлористого водорода необходимо для начала реакции [c.34]

Процесс осуществляют в колонне барботажного типа, куда непрерывно подают спирт, содержащий около 5% воды, а также регенерированный карбонил никеля и соляную кислоту. Окись углерода и ацетилен в отношении около 1 1 барботируют через жидкую реакционную массу, представляющую собой раствор катализатора, этилакрилата и побочных продуктов в некотором избытке спирта. Смесь непрерывно отводят из аппарата и отделяют от непрореагировавшего газа, выдувая растворившийся ацетилен-окисью углерода. Жидкость промывают водным раствором гало-генида никеля, который экстрагирует из нее катализатор, большую часть спирта и немного этилакрилата. Из полученной смеси вначале отгоняют легкокипящую азеотропную смесь этилакрилата с водой, а затем спирт, возвращаемый на реакцию. Оставшийся водный раствор никелевых солей направляют на регенерацию катализатора. Регенерация может состоять в переводе солей в карбонил никеля под действием СО по ранее приведенному уравнению. [c.656]

Ацетилен и окись углерода пропускают под давлением при температуре 150—180°С в реактор колонного типа навстречу им течет спирт, содержащий катализатор, хлорид никеля [46]. Катализатором, фактически, является карбонил никеля, который образуется в самом процессе из хлорида никеля и окиси углерода. С помощью этого процесса, проводимого по непрерывной схеме, получают, повидимому, только этиловый и н-бутиловый эфиры акриловой кислоты [47]. [c.335]

В присутствии карбонила никеля Ni (СО) 4 и карбонилов других металлов ацетилен присоединяет окись углерода и воду или спирт, образуя акриловую кислоту или ее сложный эфир (Реппе) [c.264]

Нитрат никеля после нагревания полностью разлагается до окиси нике-.пя. Особенно важно при применении никелевого катализатора для реакции полимеризации отсутствие влаги как в катализаторе, так и в реакционной системе 0,5% влаги уже полностью дезактивирует катализатор. Дезактивация катализатора происходит и в присутствии таких примесей, как ацетилен и окись углерода (сильное отравляющее действие), кислород, сернистые соединения, бутадиен (умеренное действие) и СО2 (слабое действие). [c.22]

В промышленности реализован другой процесс, состоящий в модификации стехиометрической реакции. Он проводится при 30— 50 °С, когда в реактор одновременно подают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту. При этом источником СО является не только карбонил, но и вводимая окись углерода— в примерном отношении 12С0 N1 (С0)4 [c.758]

Исиользовапную в [38] окись никеля приготовляли разложением карбоната никеля при 300° С под вакуумом (10"4 мм рт. ст.) Полученную окись никеля затем нагревали при 400° С под вакуумом. При 20° С ацетилен заполняет 22% поверхности окиси никеля, при 79 С 53% поверхности, при 116° С 68% поверхности [39]. Хемосорбция снижает электропроводность N 0. Сорбция затрудняется в присутствии окиси лития. Так, при 300 С добавление Ь1.,0 уже в количествах, соответствующих 0,4 ат.% лития, нракигчески полностью ингибирует сорбцию. Введение Ы2О на поверхность окиси никеля, кроме того, увеличивает начальную энергию активации адсорбции, однако добавление РвзОд снижает энергию активации. Окись лития, добавленная в количествах, соответствующих 0,2—8 ат.%, также заметно уменьшает скорость адсорбции [40]. На окиси никеля, нанесенной на пористый кварц, при 20 С и давлении 36,8. ч.ч рт. ст. адсорбируется 1,16 см /г кварца [41]. [c.135]

Так, ацетилен, окись углерода и вода в присутствии смеси бромида никеля с бромидом меди в качестве катализатора дают акриловую кислоту с очень высоким выходом, если в качестве растворителя применяются тетрагидрофуран или ацетон При проведении реакции в тех же условиях, но в водном растворе, в качестве основного продукта получаются не акриловая, а ди- или триакри-ловая кислоты [c.84]

Окись этилена (1), HjO Ацетилен (I), -бутанол, СО Этиленгликоль (11) Карбо -Бутилакрилат (П) Молекулярные сита 13Х 93 С. Конверсия I в II — 16,7% [196] чилирование Силикагель — иодид никеля (Ni SiO., = 1 1) 28 бар, 160 С. Конверсия I в 11 — 83%. Наиболее эффективный катализаюр (196( [c.484]

Реакцию проводят па смеси ацетилена и окиси углерода в стехиометрическом соотношении. При пропускании такой смеси при атмосферном давлении и температуре О—75° через спирт, содержащий карбонил никеля или смесь карбонила никеля и хлористого водорода, реакция, но-видимому, не протекает смесь газов остается пенревращенной. Если же сначала проводить сте-хиометрическое взаимодействие ацетилена, спирта, карбонила никеля и кислоты, то акрилат можно получать, пропуская газообразную окись углерода, которая соединяется с ацетиленом и спиртом ири сравнительно мягких условиях. [c.57]

Процесс осуществляют в колонне барботажного типа, куда непрерывно подают спирт, содержащий около 5% воды, а также регенерированный карбонил никеля и соляную кислоту. Окись углерода и ацетилен в отношении около 1 1 барботируют через жидкую реакционную массу, представляющую собой раствор катализатора, этилакрилата и побочных продуктов в некотором избытке спирта. Смесь непрерывно отводят из аппарата и отделяют от не-прореагировзвшего газа, выдувая растворившийся ацетилен окисью углерода. Жидкость промывают водным раствором галогенида никеля. который экстрагирует из нее катализатор, ббльшую часть [c.758]

При проведении процесса в других условиях из ацетилена были получены циклические полимеры [28, 29]. Ацетилен нагревали при умеренной темпе-туре под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализаторами служили цианистый или хлористый никель процесс протекал легче, если наряду с солью никеля присутствовала окись этилена или карбид кальция. В качестве растворителя пользовались тетрагидрофураном. При 60—70°Си давлении в 20 атм был получен циклооктатетраен СдНд с выходом приблизительно 70%. При более высокой температуре, вплоть до 130° С, образовывались во все увеличивающихся количествах высшие углеводороды. Среди них следует указать на азулен С Нв и неизвестные раньше углеводороды СюН и С12Н12, которые, возможно, [c.269]

Для парофазного присоединения воды к ацетилену применялось и предлагалось большое разнообразие катализаторов. Сюда входят железо, никель и кобальт [98—100] люлибденосая кислота [101—102J молибдаты, хроматы и ванадаты [102] соединения вольфрама [103—104] окись алюминия в смеси с боратами, фосфатами, окисями, сульфидами или селенидами ртути, кадмия, цинка, меди, железа, кобальта и никеля [103— 106] окись алюминия [107] бораты и фосфаты меди, никеля и цинка [108] древесный уголь или силикагель, с нанесенными на них окисями ртути, цинка, Д1еди, молибдена, железа, никеля, олова, алюминия или свинца [109] молибдат висмута [ПО] молибдат цинка, фосфат бора, метафосфат кадмия [111] щелочноземельные фосфаты и силикаты железа или магния [112] фосфат кадмия [113—115] фосфат цинка или серебра [115] активированный уголь, пропитанный разбавленной фосфорной кислотой [116] расплавленный хлористый цинк или хлористый алюминий, смеси окислов церия, цинка, хрома, марганца, бария и титана [117]. [c.188]

Катализатором в реакции И. И. Штеттера являются хлористый алюминий или смеси его с хлоридами ртути, меди, магния, цинка, никеля, железа и др. В присутствии этих катализаторов в реакцию с Si U вступают этилен, пропилен, бутадиен, ацетилен, винилаце-тклен, окись углерода и др. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология