Ацетилен раствор в СС спектр

Исследование тройной системы ацетилен—циклогексан—диметилформамид свидетельствует о том, что существуют два типа ассоциации ацетилена с донорными растворителями. Так как ацетилен обладает двумя равноценными группами = С—Н, то естественно предположить, что в чистом растворителе осуществляется ассоциация 2 1 (2 молекулы ДМФ связаны с одной молекулой ацетилена). Этому типу ассоциации соответствуют одиночные полосы, полученные нами при исследовании растворов ацетилена. Из табл. 1 видно, что ацетилен, растворенный в ДМФ, имеет полосу поглощения при частоте 794 см Тогда полоса при частоте 775 см= , появляющаяся в спектре тройной системы, должна быть отнесена либо к ассоциации типа 1 1(1 молекула ДМФ связана с 1 молекулой ацетилена), либо к ассоциации типа 1 2 (1 молекула ДМФ связана с 2 молекулами ацетилена). Однако полученные нами данные не позволяют выбрать одну из двух последних возможностей- [c.262]

Изучение инфракрасных спектров поглощения растворов ацетилена в ацетоне показало, что в этой системе молекула ацетилена связана водородной связью с молекулами растворителя [3.1]. Однако комплексы ацетилен — ацетон значительно слабее, чем я-ком-плексы, образованные гидроксилсодержащ-ими соединениями. Энергия водородной связи =С—Н 0 = С(СНз)г, определен- пая методом газо-жидкостной хроматографии, составляет всего 1,48 ккал]моль [3.2]. [c.133]

Метод пламенной фотометрии основан на фото мет ричес- ком измерении излучения элементов в высокотемператур. ном пламени. Анализируе.мый раствор сжатым воздухом разбрызгивается в пламени газовой горелки, в которой сгорает ацетилен, водород, светильный или какой-либо другой газ. Пламя горелки при этом окрашивается в характерный для данного элемента цвет. Пламя горелки служит также источником света для возбуждения спектра. Оптическим устройством прибора выделают спектральную линию определяемого элемента и измеряют ее интенсивность с помощью фотоэлемента. Интенсивность излучения спектральной линии прямо пропорциональна концентрации соли в растворе (в определенных границах). Концентрацию элемента определяют по градуировочному графику или с помощью компенсационного самописца. [c.246]

Условия возбуждения атомного и молекулярного спектров фосфора в пламени были изучены в работе [И10]. Наилучшие результаты определения фосфора получают при использовании пламени смеси водород—воздух и раствора, содержащего 90% этанола. В этих условиях чувствительность определения фосфора по полосе РО с максимумом при 246,4 нм равна 5 мкг мл. Чувствительность определения по атомной линии 253,6 нм (пламя смеси ацетилен—кислород) составляет 400 мкг мл. Определение фос- [c.78]

Исследуемый раствор пробы всасывается протекающим через распылитель сжатым воздухом и превращается в аэрозоль. Аэрозоль поступает в специальный резервуар, где к нему примешивается горючий газ (ацетилен или пропан), и полученная смесь подводится к горелке, окруженной очищенным воздухом. В газовом пламени исследуемое вещество испаряется, и его атомы возбуждаются. Металлизированный интерференционный фильтр выделяет из общего спектра пламени монохроматический компонент излучения,, который попадает на селеновый фотоэлемент. Образующийся прерывистый фототок усиливается и подводится к измерительному или регистрирующему прибору. Схема прибора представлена на. рис. 129. [c.185]

Особенности пламенного метода. Пламенный метод эмиссионного спектрального анализа заключается в определении концентрации исследуемого элемента в пробе по спектру излучения пламени горючего газа (ацетилен или светильный газ), в которое проба вводится обычно в виде раствора. Этот метод в последние годы получил довольно широкое распространение благодаря следующим свойствам [c.301]

Чувствительность метода. Пламенные спектрофотометры, собранные на основе монохроматоров УМ-2 и СФ-4, оказались достаточно простыми и универсальными приборами, позволяющими определять большое число металлов. Однако при измерении малых концентраций возникают затруднения, вызванные фоном пламени [39.4]. Прежде всего, источником фона является само пламя, в котором возбуждаются радикалы и молекулы О2, СН, Сд. Нестабильность фона пламени существенно ограничивает чувствительность и точность метода. Фон пламени смеси ацетилен—воздух мешает определению элементов, линии которых находятся в области 4000—6000 А в красной же и инфракрасной области фон ничтожно мал. Кроме того, посторонние элементы, присутствующие в растворе, часто дают излучение, спектр которого состоит из молекулярных полос или является сплошным. К числу этих элементов относятся щелочноземельные и редкоземельные металлы, бор, алюминий, медь, фосфор, молибден, ниобий, уран, цинк, бериллий, ванадий, олово, теллур и титан. Следует заметить, что при недостаточной дисперсии прибора и широких входных щелях, излучение соседних линий может привести к завышенным результатам. Экспериментальное сравнение приборов с неподвижным спектром и со сканированием показало, что при сканировании величина фона значительно меньше влияет на точность измерений и на чувствительность метода. [c.304]

При исследовании нематических растворов немезогенов с небольшими молекулами (метан и его производные, ацетилен, производные этилена, метанол и другие) было обнаружено, что данные спектров ЯМР требуют допущения существования в одном растворе молекул немезогена с различными параметрами порядка, имеющими иногда даже противоположные знаки [148-151]. В отдельных случаях наблюдалась смена знака параметра порядка при изменении температуры [139] или при изменении растворителя [126], Эти результаты были объяснены существованием в жидком кристалле полостей сходной геометрии, но с различным молекулярным полем. [c.250]

Исследуемый раствор распыляют (действием сжатого воздуха или кислорода) и в виде аэрозоля вводят в бесцветное пламя газовой горелки, работающей на ацетилене, водороде или на светильном газе. Если раствор содержит ионы легко возбуждаемых элементов, то в пламени возникает характерное для того или иного элемента излучение и пламя окрашивается. Интенсивность излучения, как правило, прямо пропорциональна концентрации определяемого элемента в раст воре (в определенном интервале концентраций). Задача определения и состоит в том, чтобы выделить характерное для данного элемента излучение, измерить интенсивность излучения. Осуществляют это с помощью специального прибора — пламенною фотометра, регистрирующего излучение в определенной области спектра (с помощью светофильтров). Поэтому каждое определение позволяет установить содержание только одного заданного элемента в анализируемом веществе (гл. ХХУШ). [c.327]

Первым исследованием типа связи в таких соединениях с помощью колебательной спектроскопии является исследование спектра комбинационного рассеяния комплексов серебра с олефинами и алкинами, проведенное Тауфеном, Марреем и Кливлендом [203]. Спектры комбинационного рассеяния чистых олефинов и алкинов были сопоставлены со спектрами насыщенных растворов этих веществ в концентрированных водных растворах перхлората или нитрата серебра. Поскольку растворимость органических лигандов в чистой воде очень мала, можно с уверенностью предположить, что в спектрах смесей не появятся линии комбинационного рассеяния некоординированных органических молекул. Для исследованных ацетиленов — этил-, пропил-, амил- и фенилаце-тиленов — частота валентного колебания С=С в комплексных молекулах оказалась пониженной на 116—124 см по сравнению со свободными молекулами. Остальная часть спектра либо была слабой, либо не наблюдалась совсем, но в ней не было обнаружено никаких заметных смещений частот. Едва ли можно сомневаться, что в этих молекулах только связь С=С (или возм ущенпая связь С С) может приводить к появлению линии при 2000 см , являющейся валентным колебанием этой связи. Поэтому полученные результаты показывают, что связь с металлом осуществляется в основном с частью лиганда —С=С—Н и приводит к ослаблению связи С = С. [c.349]

ИК-спектрофотометрия служит также и главным методом измерения равновесий (1) — концентраций их компонентов. Описание аналитического применения ИК-спектров и его трудностей (лучше преодолеваемых на обертоне 2удн, см. [8, 191) не входит в нашу тему, поскольку конечные результаты — константы равновесий — не связаны с физической сущностью метода анализа, не содержат ничего спектрального . В важном частном случае летучих кислот, прежде всего простых молекул, предпочтителен анализ равновесий (1) в растворах и в неразбавленных основаниях (аналогично калориметрии) методом газо-жидкостной хроматографии [20, 21]. Этим методом, преимущества и ограничения которого подробно рассмотрены в [22], были определены неизвестные ранее энергии ВС простых кислот разной силы хлористого водорода, ацетиленов и сероводорода [21—23]. [c.114]

Ацетилен реагирует с охлажденными растворами кобальто-цианида калия [113], образуя кристаллический комплекс Ke[ o2( N) 10С2Н2] 4НгО. Его спектр ядерного магнитного резонанса, а также сильная полоса поглощения в инфракрасном спектре в области 1615 см- указывающая на наличие олефиновой двойной связи, приводят к следующей структуре. [c.533]

В богатом ацетиленом (светящемся) кислородно-ацетилено-вом пламени редкоземельные элементы при распылении их в виде растворов перхлоратов в безводном этаноле дают излучение с линейчатым (атомным) спектром. Чувствительность определения составляет 0,1—40 мкг/мл для большинства элементов и 0,005 мкг/мл для европия. Церий, как уже говорилось, в ацетиленовом пламени не излучает з з . [c.271]

Колебательные спектры различных производных диацетилена изучены также лишь в последние годы. Так, для моногалогенди-ацетиленов СН=СС=СХ, где X = С1, Вг, I, исследованы спектры в газовой фазе и в растворах в области 4000—50 см" (Клаебое, Клостер-Енсен [427]). При этом было произведено отнесение полос и выполнен расчет силовых постоянных с использованием поля типа Юри—Брэдли. Спектральные данные интерпретированы в соответствии с линейной структурой молекул. [c.74]

С помош ыо ИК-спектров было обнаружено, что молекула диацетилена, подобно моноацетилену, способна к образованию водородной связи с молекулами растворителя, являюш имися донорами электронов (Шувалова [4461). ИК-спектры снимались в растворах четыреххлористого углерода с добавлением таких растворителей, как ацетон, мезитилен, диоксан. Для диацетилена наблюдался больший сдвиг полосы v=GH, чем у замещенных алкинов. Если при этом величину сдвига принять за меру энергии водородной связи, то молекулу диацетилена можно рассматривать как молекулу ацетилена с сильно электроноотрицательным замести телем (вторая этинильная группа), значительно усиливающим способность ацетиленового водорода к образованию водородной связи. Ниже приведены величины смещения полосы поглощения Vs H в ацетиленах [466] смг ) [c.75]

Анализируемый раствор вводят в виде аэрозоля в пламя горелки (например, горючая смесь воздуха с ацетиленом, см. также раздел 2.1). При этом растворитель и соли определяемых металлов испаряются и диссоциируют на свободные атомы. Атомы металлов и образовавшиеся в ряде случаев молекулы их оксидов и гидроксидов возбуждаются и излучают световую энергию. Из всего спектра испускания вьщеляют характерную для определяемого элемента аналитическую линию (с помощью светофильтра или монохроматора) и фотоэлектрически измеряют ее интенсивность, которая служит мерой концентрации данного элемента [ 1 ]. [c.245]

Спектр радикала СН=С—СНз наблюдается также при УФ-фото-лизе метилацетилена и некоторых других ненасыш енных соединений в твердой фазе [158, 170], при радиолизе растворов аллена в жидком этане [14] и после бомбардировки метилацетилена атомами Н при 77° К [139]. Близкую электронную структуру, по-видимому, имеют радикалы в 7-облученных этилацетилене ( Hg H—С СН) и бутил-ацетилене (СН3СН2СН2СН—С=СН) [169], но в спектрах ЭПР появляется дополнительное расщепление от СТВ с -протонами вследствие сверхсопряжения. Константы СТВ радикалов производных ацетилена и полиеновых углеводородов приведены в табл. IV.8. [c.180]

Все полиацетилены сильно поглощают в ультрафиолетовой области, причем каждый из них обладает характерным спектром, содержащим несколько максимумов. Поэтому спектроскопия является чрезвычайно важным методом для разделения, очистки и идентификации поли-ацетиленов. Стабильность этих соединений различна. Одни полиацетилены можно перегонять с водяным паром и перекристаллизовывать без особых предосторожностей, тогда как другие можно обрабатывать только ири отрицательных температурах. Некоторые полиацетилены в концентрированных растворах или в твердом состоянии полимеризуются, в особенности на свету. Так, например, кристаллы изопемотиновой кислоты (III) [c.397]

Вольпин с сотрудниками действуя ацетиленом на двуио-дистый германий и метилируя полученный продукт метилмаг-нийиодидом, синтезировали полимер с чередующимися двойными связями и с атомами германия в цепи. В спектре ЯМР раствора полимера имеются лишь два пика с отношением интенсивностей 1 3 и химическим сдвигом относительно бензола [c.193]

Спектры элементов подгруппы цинка имеют сходную структуру со спектрами щелочноземельных металлов, а также бериллия и магния однако химические свойства элементов этих подгрупп существенно различаются. Для проведения ААА особенно важно, что цинк, кадмий и ртуть не образуют прочных соединений. Соединения цинка и кадмия полностью диссоциируют в пламени ацетилен — воздух и даже в более холодных пламенах. Соединения же ртути легко восстанавливаются до металла в растворе. Так как ртуть при этом переходит в газообразное состояние и атомизуется даже при комнатной температуре, для ее определения наиболее эффективен беспламенный метод. [c.186]

При определении кальция в магниевых сплавах в количестве сотых долей процента химическими методами встречаются затруднения одно из них — необходимость количественного отделения кальция от основы и ряда компонентов сплава. Более перспективен для этой цели метод фотометрии пламени. Спектр кальция в пламени смеси ацетилена с воздухом состоит из ряда атомных линий 393,4 396,8 422,7 ммк. Последняя линия наиболее интенсивна и чаще других применяется для анализа, равно как и молекулярные полосы (СаОН) с максимумами при 554 и 622 ммк. Интенсивность линии 422,7 ммк в пламени ацетилен — воздух пропорциональна концентрации кальция в растворах в интервале О—390 мкг/мл кальция [526]. Извертво, что соли железа, меди, цинка [527], а также хрома и бария [526, 528] понижают интенсивность излучений кальция. Этот эффект [529] более резко выражен в присутствии солей алюминия, титана, а также ванадия, урана [512] и других. Это усложняет определение кальция в сплавах на основе магния, содержащих значительные количества алюминия. Влияние алюминия устраняют, осаждая его аммиаком [530], бензоатом аммония или маскируя оксихинолином [531]. Следует отметить, что последний метод оказывается непригодным для сплавов с 7—10% А1. Определение может быть выполнено при помощи спектрофотометра пламени по линии 422,7 ммк или по полосам гидроокиси кальция, а также на фотометрах Zeiss, ППФУНИИЗ, или ФПФ-58 по полосе гидроокиси кальция с максимумом 622 ммк. [c.319]

МОЖНО получить на основании анализа газа в пространстве между двумя конусами охлажденного углеводородного пламени [102]. В спектре внешнего конуса таких пламен полосы углеводородного пламени лишь незначительно перекрываются другими системами полос. Химический анализ отобранных проб показал, что в этом случае газ в пространстве между конусами содержит большие количества формальдегида и перекисных соединений растворы давали кислую реакцию, вероятно, за счет образования муравьиной и других кислот ацетилен и окислы азота не были обнаружены. Было доказано, что наличие полос углеводородного пламени во внешнем конусе всегда связано с образованием перекисных соединений в пространстве между конусами, и хотя в нем всегда присутствуют альдегиды, в особенности формальдегид, скорость образования альдегидов не находится в связи с интенсивностью полос, тогда как изменение количества образующихся перекисей почти точно соответствует изменению интенсивности. Проба на перекиси проводилась путем пробульки-вания газа через дестиллированную воду в течение определенного промежутка времени, равного обычно десяти минутам, с последующим титрованием иодистым калием, подкисленным разбавленной уксусной кислотой. При исследовании горения метана и городского газа было обнаружено, что анализ на перекиси очень сильно зависел от раствора при проведении горения в некоторых определенных условиях анализ давал большие количества перекиси, если дестиллированная вода была слегка подщелочена, тогда как при слегка подкисленном растворе перекись получалась лишь в очень незначительных количествах. Если исходный раствор был нейтральным, то проба уже имела кислую реакцию за счет кислот, содержащихся в газе, отсасываемом из пространства между конусами, так что перекись могла быть определена даже без добавления уксусной кислоты при тщательной нейтрализации пробы перед титрованием свободный иод выделялся лишь в незначительных количествах, но последующее прибавление кислоты приводило к выделению больших количеств иода. Это, повидимому, указывает на то, что, несмотря на наличие небольших концентраций гидроперекиси, основная часть перекиси представляет. [c.74]

Изучение спектров растворов алкенилацетиленов в инертных растворителях (гексане, четыреххлористом углероде, бензоле) показало, что химические сдвиги незначительно смещаются прн разбавлении [185] (примерно так же, как и при разбавлении ацетиленов [362]). Таким образом, роль водородных связей в понижении величины химического сдвига невелика. В то же время алкенил-ацетилены, подобно другим ацетиленам [362, 482],образуют типичные водородные связи с молекулами таких растворителей, как пиридин, диметилформамид [185, 536]. Так, например, в 25%-ных растворах винилацетилена в названных растворителях химический сдвиг смещается до величин 1,8 и 1,54 м. д., как это видно из-таблицы. Смещение химического сдвига при разбавлении четыреххлористым углеродом и пиридином показано на рисунке. [c.268]

Приводятся типичгпле результаты, полученные при систематическом исследовании хемосорбции смесей (ацетон — О,, ацетон — СО, ацетон — SO,, ацетон — N0, 2С0 — Oj, ацетилен — О,) на N10, MgO и твердых растворах N10 — MgO методом ИК-спектроскопии. Установлено, что в большинстве случаев при адсорбции смесей на окислах имеют место далеко зашедшие поверхностные реакции с образовашем поверхностных комплексов без выхода в объем. Показана зависимость характера химических взаимодействий на поверхности при разбавлении окисла, содержащего ионы переходного металла, окислом, его не содержащим. Дается подробная интерпретация ИК-спектров поверхностных комплексов путем сравнения их с ИК-спектрами изототшх аналогов. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология