Оксазолоновое кольцо

Непасищенные азлактоны обычно лить с трудом реагируют с горячим спиртом. Одиако, если добавить к этиловому спирту кислоту [12, 98] нли основание, то оксазолоновое кольцо бистро раскрывается с образованием сложного эфира а-ациламиноакриловой кислоты. С едким натром или алкоголятом реакция при комнатной температуре заканчивается в течение 3—5 мин. [6, 7, 35, 69, 99]. При применении в качестве катализатора соды требуется непродолжительное кипячение [100, 101]. С высшими спиртами в присутствии алкоголята азлактоны тоже реагируют быстро [69]. [c.204]

Некоторые 2-фенил-4-арилиденоксазолоны (XVI) были восстановлены с помощью алюмогидрида лития при низких температурах с разрывом оксазолонового кольца и с образованием замещенных бензоиламинокоричных спиртов (XVII) [184]. [c.174]

Образование оксазолонового кольца используется в качестве метода защиты аминогруппы при нитровании 2 и хлорировании о-аминофенолов. [c.577]

Отсюда можно было предположить, что если бы в молекулах пенициллинов действительно содержалось оксазолоновое кольцо [формула (189)], то при взаимодействии с роданистоводородной кислотой они должны были бы превращаться в аналогичные производные тиогидантоина (196) [c.114]

В определенных условиях удается разделить стадии введения а-заместителя и раскрытия кольца. Так, эфиры С -окси-Ы-ацил-аминокислот получаются при последовательной обработке спиртом и водой, а С -алкокси-М-ациламинокислоты — при реакции с водой и последующей обработке спиртом. Расщепление оксазолонового кольца аминокислотами приводит к пептидам. Тет-раацетат свинца вводит ацетоксигруппу не только в оксазолоны действуя этим реагентом, можно также непосредственно замещать атом водорода в метиленовой группе фенилового эфира бензоилглицина, не прибегая к получению оксазолона. Попытки провести аналогичную реакцию с фталил- и карбобензоксигли-цином к успеху не привели [2079]. [c.196]

Синтез пептидов осуществляли методом активированных эфиров последние были получены при раскрытии оксазолонового кольца соответствующим спиртом [2080]. Применяли также азидный [59] и карбодиимидный [59] методы. Щелочной гидролиз сложных эфиров и каталитический гидрогенолиз бензиловых эфиров приводили к М-защищенным свободным кислотам [59, 2080]. При всех этих реакциях образуются только рацемические соединения. В некоторых случаях диастереомеры разделяли фракционной кристаллизацией [59]. [c.196]

В 1940 г. вопрос о возможности образования оксазолонового кольца из гиппуровой кислоты был вновь подвергнут обсуждению А. Е. Порай-Кошицем и А. В. Хромовым , которые снова пришли к выводу, что молекула гиппуровой кислоты не должна обладать способностью к циклизации. [c.159]

При гидрировании ненасыщенных оксазолонов имеет значение характер заместителей в положении 2 оксазолонового кольца. Так, например, семициклическая двойная связь у 2-ме-тилзамещенных оксазолонов каталитически восстанавливается легче, чем у 2-фенилзамещенных 1. [c.162]

Для полу чения ненасыщенных оксазолонов с за.местителем у атома углерода, связанного семициклической двойной связью с оксазолоновым кольцом, была использована способность 4-хлор-метилен- (или алкоксиметилен)-оксазолона-5 реагировать с со- единения- пг, и.меющими подвижный атом водорода (аминами, [c.170]

Известны случаи когда спирт реагирует не только с оксазолоновым КОЛЬЦОВ , но и присоединяется по двойной связи оксазоло- [c.176]

Алкоксигруппа в положе11ии 4 делает оксазолоновое кольцо устойчивым по отношению к спирту в присутствии щелочи . [c.176]

Известны также случаи, когда присоединение диазометана по двойной связи сопровождается размыканием оксазолонового кольца с образованием эфира . 2-Фенил-4-(2, 4 -диметил-5 -карбэток-си-3 -пирролиден)-оксазолон-5 в метиловом спирте с диазометаном превращается в эфир (XXXI) [c.177]

Алкилиденоксазолоны с окси-(алкокси)-группой в радикале имеют две группы, способные реагировать с аминами окси-(алкок-си)-группу и оксазолоновое кольцо. В зависимости от характера заместителей в оксазолоне и природы применяемого амина происходит реакция с одной из этих групп или одновременно с обеими. Так, 2-фенил-4- 1 -оксиэтилиден)-оксазолон-5 реагирует с анилином с образованием анилида а-бензоиламино-р-фениламинокротоно- [c.179]

Причем реакция эта протекает ступенчато сначала раскрывается оксазолоновое кольцо с образованием производных по карбоксил ной группе, а затем уже происходит замещение галоида. Такое течение реакции подтверждается неудачными попытками заменить галоид на ацетоксигруппу в 4-хлорметил-4-хлор-2-фенил-оксазолоне-5, а также примерами проведения реакции раскрытия оксазслонового кольца и замены галоида разными реагентами злб [c.185]

Как уже было указано, геометрически изомерные оксазолоны в ряде случаев образуют с пиперидином (морфолином) геометрически изo epныe ииперидиды (морфолиды). С анилином изомерные оксазолоны образуют только один анилид. Очевидно, изомеризация оксазолонов в присутствии анилина происходит быстрее размыкания оксазолонового кольца. [c.189]

Нитро-2-аминофенол (т. пл. 143°) получаетсяс выходом около 65% при восстановлении 2,4-динитрофенола водным раствором сернистого натрия в присутствии аммиака и хлористого аммония при 85°. При конденсации о-аминофенола с фосгеном образуется бензоксазолон (VI), нитрование которого смесью азотной и серной кислот, с последующим расщеплением оксазолонового кольца при щелочном гидролизе, приводит к образованию в качестве основного продукта 5-нитро-2-аминофенола (VII) (60%) в смеси с 4-нитроизомером (10%) [c.211]

Оксазолоновое кольцо оксазолонов (П) и (III) также устойчиво по отношению к щелочам. При кипячении с 2 /о раствором едкого натра оба соединения в этих условиях переходят только в 2-фенил-4-окси-этилиден-5-оксазо л он. [c.500]

Образование оксазолонового кольца используется в качестве метода защиты аминогруппы при нитровании и хлорировании о-аминофенолов, а также при проведении с ними реакций конденсации (например, ири получении производных антрахинона из замещенных бензоилбензойных кислот ). [c.533]

Одновременно с циклизацией происходит разрушение оксазолонового кольца. Побочно при циклизации образуется и 1-амино-2-оксиантра-хинон. Исходная 3 -амино-4 -оксибензоилбензойная кислота получается из 3 -нитро-4 -хлорбензоилбензойной кислоты через нитрооксикислотуз . [c.719]

Изучен механизм восстановительного метанолиза Ы-ацилдегид-роаминокислот [2]. Предположено, что образующаяся хиральная каталитическая система (РсЮЬ, (5)-(—)-а-фенилэтиламин, Нг,. МеОН) представляет собой нестойкий комплекс Р(1° или Рс1+, в который (8)-(—)-а-фенилэтиламин входит как один из лигандов. Возможно равновесие между (8)-(—)-а-фенилэтиламином в растворе и координационной сфере. На первых стадиях процесса происходит ориентация исходного вещества на активный центр под стерическим контролем хирального амина, который координирован с каталитическим комплексом палладия. Образуется координационная связь Р(1 с азлактоном, а далее имеет место насыщение связи С = С и размыкание оксазолонового кольца. Упомянутые стадии протекают внутри координационной сферы без элиминирования промежуточных соединений. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология